环氧稳定的聚磷酸酯组合物制造技术

一种聚磷酸酯组合物，其主要由聚磷酸酯和有效量的用于降低组合物总酸值的环脂族环氧组合物组成。其中磷酸酯用如上通式表示，其中Ｒ是芳基和烷芳基，Ｒ′是亚芳基、亚芳基－亚烷基－亚芳基、或亚烷基，ｎ为约１～约５。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

技术介绍
现知将环氧化合物作为稳定剂加入用作功能流体的一磷酸酯化合物中。描述这种方法的专利的例子包括W.F.Gentit的美国专利3,637,507、M.L.Burrous的美国专利3,932,294和W.F.Gentit等的美国专利3,941,708。现知一类完全不同的聚磷酸酯化合物，其具有如下通式 其中n按平均值其范围约1～约5；R为芳基，如苯基或烷芳基；和R′为亚芳基(例如间苯二酚的衍生物)、亚芳基-亚烷基-亚芳基(例如双酚A的衍生物)、或亚烷基(例如新戊亚基)。这些磷酸酯例如可用作阻燃剂和作为塑料的增塑剂。它们易于水解产生磷酸，而磷酸是不期望的降解产物。这些酸种类会导致聚碳酸酯树脂的分解。已公开了解决上述降解问题的各种方法。通用电器公司的欧洲专利909,790公开了向包括所述磷酸酯和所述树脂的组合物中加入酸清除剂，如环氧化合物。T.Koyama的美国专利5,871,570公开了相似的方法，其中不包括卤素的环氧化合物被加到聚碳酸酯树脂组合物中，所述的组合物含有机磷型阻燃剂和其他添加剂。日本公开专利申请2001/2945公开了将脂环族环氧化合物加到也含有机磷型阻燃剂的树脂组合物中。这些常规方法中，仅当其在成为也预期含有阻燃剂树脂体系的情况下，环氧化合物才被加入聚磷酸酯中。当其形成后在其制备过程中的某位置可用另一种方法将环氧化合物加到聚磷酸酯中。Daihachi的PCT申请专利2001/12638描述了先用环氧化合物然后用碱性水溶液处理磷酸酯化合物。S.Kawata的美国专利5,616,768公开了用环氧化合物处理粗制磷酸酯产物、在水存在下加热得到的产物、用水冲洗得到的产物、然后除去残留水。日本公开专利申请2001/151,786公开了芳族磷酸酯组合物，其通过加入二亚磷酸双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇酯和3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷羧酸酯来稳定。日本专利公开2001/131,392(2001年5月15日)阐述了包括有机磷化合物和环氧化合物的阻燃剂组合物，其酸值为1或更低。
技术实现思路
本申请涉及通过加入某类环氧稳定剂而被稳定的聚磷酸酯组合物。本专利技术将聚磷酸酯/环氧稳定剂预混合，然后加到基材树脂中(例如工程树脂)来稳定最终的阻燃树脂制剂。此处选择的环氧稳定剂为一种或多种具有C6～C10环脂族环的环脂族环氧化合物。它们为脂环族环氧化合物，其中脂环族环氧结构单元通过键合单元连接，其中的键合单元可为二氧杂环己烷，或羧基结构单元。有用的环脂族环氧化合物的例子包括3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷羧酸酯，其以ERL-4221(Union Carbide Corporation的商标)和ARALDITECY-179(Ciba-Geigy的商标)购买；六氢邻苯二甲酸酐的二环氧甘油脂，其以CY-184(Ciba-Geigy的商标)购买；二(3，4-环氧环己基甲基)己二酸，其以ERL-4299(Union Carbide Corporation的商标)购买；二氧化乙烯基环己烯(ERL-4206)；一氧化乙烯基环己烯；和2--环己烷-间-二氧杂环己烷(ERL-4234)。通常，这类环氧组份选自环脂族环氧化物(包括双环氧化合物)。这类结构的例子如下 ERL-4221 ERL-4299 ERL-4206单氧化乙烯基环乙烯 ERL-4234优选向这些聚磷酸酯中加入3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷羧酸酯(从Union Carbide购买的型号为ERL 4221)，防止在高温和高湿度下生成酸，得到高水解稳定性的聚磷酸酯，如果需要，然后可将其加到树脂中以稳定得到的树脂。一般地讲，环氧化合物的用量为聚磷酸酯组合物质量的约0.01wt％～约1％。聚磷酸酯和环氧添加剂的混合物可有益地在高于约室温～150℃下分别保持约8小时～约15分钟。本专利技术稳定的聚磷酸酯组合物，例如在90℃下用水处理35天后，酸度没有增加，从而表明其具有极好的水解稳定性。通过下述实施例可更好地理解本申请。实施例1双酚A双(二苯基磷酸酯)，497.5g，酸值为0.059mg KOH/g，和2.5g的3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷羧酸酯(从Union Carbide购买的商标为ERL-4221)在40℃下混合，并搅拌4小时。然后测量的酸值为0.044mg KOH/g。实施例2将与实施例1等量的相同的双酚A双(二苯基磷酸酯)，其酸值为0.059mg KOH/g，和2.5g从Dow Chemical购买的DER-732型环氧树脂(聚乙二醇环氧树脂)在40℃下混合，并搅拌4小时。然后测量的酸值为0.047mg KOH/g。环氧稳定的聚磷酸酯的水解稳定性试验通过下面测试过程来比较所述材料与未经处理材料的水解稳定性向1升树脂瓶加入400g所述磷酸酯和4g(1wt.％)的去离子水。该树脂罐安装有机械搅拌器(玻璃棒，TEFLON碳氟化合物浆片)和确保系统气密性的橡胶隔片。将瓶浸在93℃的油浴中。以120～150rpm的转速搅拌混合物。定期取样以分析总酸值(TAN)。使用约0.01M的氢氧化钠溶液滴定至浅绿色终点，使用萘酚苯指示剂(ASTM方法D948)。数据总结如下结果 上述实施例仅提供了本专利技术的某些优选实施方式，因此不应当理解为对本专利技术的限制。本专利技术的保护范围参见所附权利要求。权利要求1.一种稳定的聚磷酸酯组合物，其主要由聚磷酸酯和有效量的用于降低组合物总酸值的环脂族环氧组合物组成。2.根据权利要求1的组合物，其中磷酸酯可用如下通式表示 其中R选自芳基和烷芳基，R′选自亚芳基、亚芳基-亚烷基-亚芳基和亚烷基，n为约1～约5。3.根据权利要求2的组合物，其中R为苯基，-O-R-O-为双酚A部分。4.根据权利要求2的组合物，其中R为苯基，-O-R-O-为间苯二酚部分。5.根据权利要求2的组合物，其中R为苯基，-O-R-O-为新戊基乙二醇部分。6.根据权利要求2的组合物，其中R为2，6-二甲苯酚。7.根据权利要求1～6中任一项的组合物，其中环氧组合物为3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷羧酸酯。8.根据权利要求1～6中任一项的组合物，其中环氧组合物的用量为聚磷酸酯组合物重量的约0.01％～约1％。9.根据权利要求1～6中任一项的组合物，其中聚磷酸酯和环氧添加剂一起可在温度为约高于室温～150℃下分别保持约8小时～约15分钟。全文摘要一种聚磷酸酯组合物，其主要由聚磷酸酯和有效量的用于降低组合物总酸值的环脂族环氧组合物组成。其中磷酸酯用如上通式表示，其中R是芳基和烷芳基，R′是亚芳基、亚芳基－亚烷基－亚芳基、或亚烷基，n为约1～约5。文档编号C07F9/12GK1668625SQ03816592 公开日2005年9月14日 申请日期2003年5月6日 优先权日2002年5月13日专利技术者埃里克·E·伯克哈特, 达尼埃尔·安格朗·布赖特, 谢尔盖·列夫奇克, 索菲娅·达舍夫斯基, 马克·布切克 申请人:阿克苏诺贝尔集团公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定的聚磷酸酯组合物，其主要由聚磷酸酯和有效量的用于降低组合物总酸值的环脂族环氧组合物组成。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：埃里克E伯克哈特，达尼埃尔安格朗布赖特，谢尔盖列夫奇克，索菲娅达舍夫斯基，马克布切克，
申请(专利权)人：阿克苏诺贝尔集团公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]