活性共聚酯成形物品、其生产方法及用途技术

本发明专利技术涉及含有活性化合物的成型物品，其特征在于它们包含基于共聚酯的热塑性弹性体作为载体，以及需要时也可包含惯用添加剂。本发明专利技术还涉及这种成型物品的生产方法及其控制虫害的用途。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有活性化合物且基于可加工成热塑性塑料的弹性体共聚酯的新型成形物品，其生产方法和对于控制虫害，尤其控制牧养动物和家养动物中的虫害的用途。含有用于控制虫害的活性化合物的成形物品是已知的。它们基于从含有活性化合物的塑料载体基体缓慢释出活性化合物(例如，可参阅Aries等人美国专利3814061，Greenberg美国专利3918407，Miller和Morales美国专利3，944，662，Millionis和Spicer美国专利4，041，151，Pasarela美国专利4，145，409，Greenberg和Cloud美国专利4，158，051，V.Bittera等人美国专利4，225，578，McDaniel和Pruitt欧洲专利-OS 0，052，411 B1，Grubb等人美国专利3，852，416和Pearce美国专利4，536，388。)实际上几乎专门用于已知成形物品的载体是聚氯乙烯(PVC)。尽管在文献中也提到其它载体，但它们未得到实际上的认可。例如，美国专利4，195，075除其它内容外还提到，热塑性弹性体也有可能成为专用的载体聚合物。然而，这篇引文也专门描述了使用含增塑剂的聚氯乙烯作为载体聚合物的实例。这也并不令人惊奇。聚氯乙烯价格低廉而且容易得到。它也能在宽阔的范围内与其它物质，尤其增塑剂混溶。在含有活性化合物的聚氯乙烯物体中，这些增塑剂的功能是保持活性化合物溶解在载体中并将其缓慢输送到该物体表面。在此表面上，活性化合物连同增塑剂一起从表面蒸发或摩擦掉。这三种组分即聚氯乙烯载体、增塑剂和活性化合物的相互作用决定该成形物品能否及能在多大程度上实际应用。如果总系统的一个组分发生变化，就再也不能预测该系统是否仍能实际起作用。尤其是如果在活性化合物的输送中确实起关键作用的增塑剂被改变或被省略，就会发生这种情况。由于各种理由，理想的是替换作为载体材料的聚氯乙烯。最好也部分或完全免去增塑剂的使用。因此，问题就在于发现一个能免除作为载体材料的聚氯乙烯和增塑剂且无论如何具有良好的实际作用的活性化合物/成形物品系统。热塑性弹性体是在能加工成热塑性塑料的聚合物中含有物理混合或化学键合的弹性体相的材料。弹性体相以物理混合形成存在于其中的复合离聚物与弹性体相成为聚合物基体的一个组分的嵌段聚合物之间有所区别。由于形成热塑性弹性体的结果，硬区和软区是并排存在的。硬区形成一个结晶网络结构或一个连续相，其间隙被弹性体链段所充满。在这种构造基础上，这些材料具有橡胶状性质。热塑性弹性体可以划分为5大类1.共聚酯2.聚醚嵌段酰胺(PEBA)3.热塑性聚氨酯(TPU)4.热塑性聚烯烃(TPO)5.苯乙烯嵌段共聚物。这5大类表现出类似的微观物理性质，同时具有完全不同的化学构造。尽管有这些微观上类似的性质，但这5大类的活性化合物的混进和释放方面有着完全不同的行为。某些热塑性弹性体作为活性化合物的载体的使用是已知的，例如EP-OS 338821和DE-OS(德国出版的说明书)3611137。苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物作为载体的使用详见EP-OS(欧洲出版的说明书)338，821。聚醚嵌段酰胺作为挥发性活性化合物的载体的使用详见DE-OS(德国出版的说明书)3，611，137。共聚酯作为活性化合物的载体的使用是不知道的。本专利技术涉及1.含有活性化合物的成形物品，其特征在于它们含有基于共聚酯的热塑性弹性体作为载体，适用时也可含有惯用添加剂。2.含有活性化合物的成形物品的生产方法，其特征在于基于共聚酯的热塑性弹性体是与活性化合物混合的，适用时也与惯用添加剂混合，并以惯用方法加工这种混合物。尽管有类似的宏观性质，但这几大类热塑性弹性体在活性化合物的混入和释放方面的行为完全不同。因此，例如，基于热塑性聚氨酯和热塑性链烯烃的成形物品表现出完全不充分的活性化合物释放。因而，不可能从一大类热塑性弹性体的一个代表的行为得出关于其它大类的结论。令人惊奇的是，含有活性化合物且基于可加工成热塑性塑料的弹性体共聚酯的成形物品在实际条件下具有良好的和长期的作用。尤其令人惊奇的是，按照本专利技术的成形物品导致活性化合物充分的和持久的释放。例如，适用的共聚酯(片断的聚酯弹性体)是从通过酯键结合的重复出现的大量短链酯单元和长链酯单元构成的，短链酯单元占该共聚酯的15～65%(重量)且具有化学式Ⅰ。 式中，R代表一个分子量小于约350的二羧酸的二价基，而D代表一个分子量小于约250的有机二醇的二价基，长链酯单元占该共聚酯的约35-85%(重量)且具有化学式Ⅱ Ⅱ式中R代表一个分子量小于约350的二羧酸的二价基1而G代表一个平均分子量约350～6000的长链二醇的二价基。可按照本专利技术使用的共聚酯可通过使1)一种或多种二羧酸，b)一种或多种线型长链二醇及c)一种或多种低分子量二醇彼此聚合来制备。用于共聚酯制备的二羧酸可以是芳族的、脂族的或环脂族的。较好的二羧酸是有8-16个碳原子的芳族酸，尤其是苯二羧酸，如邻苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸。用于共聚酯短链酯单元生成反应的低分子量二醇属于无环、脂环和芳族二羟基化合物等类。较好的二醇有2-15个碳原子，如乙二醇，丙二醇，1，4-丁二醇，异丁二醇，1，5-戊二醇，2，2-二甲基-1，3丙二醇，1，6-己二醇和1，10-癸二醇，二羟基环己烷，环己烷二甲醇，间苯二酚，氢醌等。用于本目的双酚类包括二(对羟基)联苯，二(对羟基苯基)甲烷，二(对羟基苯基)乙烷和二(对羟基苯基)丙烷。用于共聚酯软链段制备的长链二醇的分子量较好为约600-3000。它们包括聚(亚烷基醚)二醇，其中亚烷基基团有2～9个碳原子。聚(烯化氧)-二羧酸的二醇酯也可用作长链二醇。聚酯二醇也可用作长链二醇。长链二醇也包括由甲醛与二醇反应得到的聚缩甲醛。聚硫醚二醇也是适用的。聚丁二烯二醇和聚异戊二烯二醇，它们的共聚物以及这些材料的饱和氢化产品，是满意的长链聚合物二醇。用于此类共聚酯合成的方法是已知的，请参阅DOS(德国出版的说明书)2，239，271，DOS(德国出版的说明)2，213，128，DOS(德国出版的说明书)2，449，343和美国专利3，023，192)。本专利技术范围内适用的共聚酯可按如下商品名得到，例如杜邦公司的Hytrel，Toyobo公司的Pelpren，Akzo公司的Arnitel，Eastman Kodak公司的Ectel，和Hoechst公司的Riteflex。对于按照本专利技术的成形物品可以提及的活性化合物，较好是用于动物身上的杀虫剂，尤其是杀寄生虫剂。这些杀虫剂包括含磷的化合物，如磷酸或膦酸酯类，天然存在和合成的拟除虫菊酯，氨基甲酸酯，脒类，保幼激素和拟保幼(Juvenoid)合成活性化合物。磷酸或膦酸酯类包括硫代磷酸O-乙酯-O-(8-喹啉酯)-O-苯酯(Quintiofos)硫代磷酸O，O-二乙酯-O-(3-氯-4-甲基-7-香豆素酯)(coumaphos，蝇毒磷)硫代磷酸O，O-二乙酯-O-苯乙腈醛肟酯(phoxim，腈肟磷，辛硫磷，倍腈松，肟硫磷)硫代磷酸O，O-二乙酯-O-氰基氯苯甲醛肟酯(chlorophoxim)硫代磷酸O，O-二乙酯-O-(4-溴-2，5-二氯苯酯)(bromophos-eth本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有活性化合物的成形物品，其特征在于它们包含基于共聚酯的热塑性弹性体作为载体，恰当时也包含惯用添加剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：HD布兰特，R德恩，H休尔，D黑克米勒，W施滕德尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]