含亚磺酸根基团的低聚物和聚合物及其生产方法技术

本发明专利技术涉及至少含亚磺酸根基团（Ｐ－（ＳＯ＃－［２］）＃－［ｎ］Ｘ，Ｘ是１－（ｎ＝１）、２－（ｎ＝２）或３－（ｎ＝３）价金属阳离子或Ｈ＃＋［＋］或铵离子ＮＲ＃＋［４＋］，其中，Ｒ是烷基、芳基、Ｈ）的新型聚合物或低聚物，该聚合物或低聚物是用下述方法得到的：用悬浮液或溶液形式的合适还原剂将至少含ＳＯ２Ｙ基团（Ｙ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＮＲ２（Ｒ＝烷基和／或芳基和／或Ｈ）、Ｎ－咪唑基、Ｎ－吡唑基）的聚合物或低聚物完全或部分还原。进一步使得到的亚磺酸化聚合物反应，特别是用单、二或低聚功能性亲电子试剂将亚磺酸根基团烷基化，得到聚合物和聚合物（混合）膜。本发明专利技术还涉及亚磺酸化聚合物的生产方法和通过Ｓ烷基化进一步使亚磺酸化聚合物与亲电子试剂反应的方法。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
从文献中知道在含亚磺酸根(sulfinate)基团SO2Li的聚合物中，亚磺酸根基团可以被二或低聚卤代烷烃交联，使亚磺酸根基团烷基化，形成砜基团1。用这种交联方法交联离聚物膜，以降低膜的溶胀性，从而在各个膜法(例如，电渗析、扩散渗析、膜燃料电池(氢膜燃料电池、直流甲醇燃料电池))中改善膜的机械和热稳定性。可以生成两种不同类型的如此交联的离聚物膜1)将磺化聚合物和亚磺酸化聚合物一起溶解在合适的通常为偶极质子惰性溶剂及根据需要加入的二卤代(dihalogeno)交联剂或低聚卤代(oligohalogeno)交联剂如1，4-二碘丁烷中。在溶剂蒸发的过程中发生交联反应2。2)既含有亚磺酸根又含有磺酸根基团的聚合物(例如，用NaOCl、KMnO4、H2O2等将聚合亚磺酸酯部分氧化生产的聚合物)溶解在合适的偶极质子惰性溶剂及根据需要加入的二卤代交联剂或低聚卤代交联剂如1，4-二碘丁烷中。在溶剂蒸发的过程中发生交联反应3。但是截至目前从文献中只知道亚磺酸化聚合物，是有机金属化聚合物和二氧化硫反应制成的(例如，聚砜和丁基或苯基锂反应制成的锂化(lithiated)聚砜)4，5。但是，不是每一种聚合物都本文档来自技高网...

【技术保护点】
在体积中或表面处至少含亚磺酸根基团（Ｐ－（ＳＯ↓［２］）↓［ｎ］Ｘ，Ｘ是１－（ｎ＝１）、２－（ｎ＝２）或３－（ｎ＝３）价金属阳离子或Ｈ↑［＋］或铵离子ＮＲ↑［４＋］，其中，Ｒ是烷基、芳基、Ｈ）的聚合物或低聚物，其特征在于，该聚合物或低聚物是用下述方法得到的：用悬浮液或溶液形式的合适还原剂将含ＳＯ↓［２］Ｙ基团（Ｙ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＮＲ↓［２］（Ｒ＝烷基和／或芳基和／或Ｈ）、Ｎ－咪唑基、Ｎ－吡唑基）的聚合物或低聚物在其体积或表面上完全或部分还原。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：托马斯翰翎，J凯瑞斯，W张，
申请(专利权)人：斯图加特大学化工研究所，托马斯翰翎，
类型：发明
国别省市：DE[德国]