吸水性树脂粒子的制造方法技术

逆相悬浮聚合水溶性烯属不饱和单体而制造吸水性树脂粒子的方法，其特征在于，（Ａ）在表面活性剂和／或高分子保护胶体、以及根据需要在内部交联剂的存在下，使用水溶性自由基聚合引发剂，在烃系溶剂中对水溶性烯属不饱和单体进行第１阶段的逆相悬浮聚合，（Ｂ）在表面活性剂和／或高分子保护胶体溶解于烃系溶剂的状态下，向第１阶段的逆相悬浮聚合完成后的反应混合物中添加包含水溶性自由基聚合引发剂以及根据需要加入的内部交联剂的水溶性烯属不饱和单体水溶液，继续进行逆相悬浮聚合，进行该操作１阶段以上后，（Ｃ）利用后交联剂将得到的吸水性树脂后交联。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。进一步详细地说，涉及具有高吸水量和高膨润性、且粒径小的。
技术介绍
吸水性树脂近年来广泛应用于纸尿布、生理用品等的卫生材料用、保水材料、土壤改良材料等的农业园艺材料用、电缆用截水材料、防结露材料等的工业材料用等的各种领域。作为这样的吸水性树脂，公知有例如淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解物(特公昭49-43395号公报)、淀粉-丙烯酸接枝共聚物的中和物(特开昭51-125468号公报)、醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的皂化物(特开昭52-14689号公报)、聚丙烯酸部分中和物(特开昭62-172006号公报)等。作为对吸水性树脂要求的性能，可举出高吸水量、高吸水速度、高膨润性以及与用途相适应的最佳粒径等。特别作电缆用截水材料用时，要求具备高吸水量和高膨润性、且粒径小的吸水性树脂粒子，但是很难同时提高这些性能。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种具有高吸水量和高膨润性、且粒径小的。本专利技术涉及，其是逆相悬浮聚合水溶性烯属不饱和单体而制造吸水性树脂粒子的方法，其特征在于，(A)在表面活性剂和/或高分子保护胶体、以及根据需要在内部交联剂的存在下，使用水溶性自由基聚合引发剂，在烃系溶剂中对水溶性烯属不饱和单体进行第1阶段的逆相悬浮聚合，(B)在表面活性剂和/或高分子保护胶体溶解于烃系溶剂的状态下，向第1阶段的逆相悬浮聚合完成后的反应混合物中添加包含水溶性自由基聚合引发剂以及根据需要的内部交联剂的水溶性烯属不饱和单体水溶液，继续进行逆相悬浮聚合，进行该操作1阶段以上后，(C)利用后交联剂将得到的吸水性树脂后交联。附图的简单说明附图说明图1是后述的实施例中使用的膨润高度测定装置的示意说明图。图2是实施例1中得到的吸水性树脂粒子的电子显微镜照片(倍率50倍)。图3是比较例1中得到的吸水性树脂粒子的电子显微镜照片(倍率50倍)。用于实施专利技术的最佳形态在本专利技术的制造方法中，首先在表面活性剂和/或高分子保护胶体、以及根据需要在内部交联剂的存在下，使用水溶性自由基聚合引发剂，在烃系溶剂中对水溶性烯属不饱和单体进行第1阶段的逆相悬浮聚合。作为水溶性烯属不饱和单体，可举出例如(甲基)丙烯酸(“(甲基)丙烯某”表示“丙烯某”或“甲基丙烯某”。下同)、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其碱金属盐；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等的非离子性单体；二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等的含氨基不饱和单体或其季铵化物等，这些可以分别单独使用，也可以混合2种以上使用。此外，作为碱金属盐中的碱金属，可举出锂、钠、钾等。就工业方面容易获得方面而言，水溶性烯属不饱和单体中，优选丙烯酸或其碱金属盐、甲基丙烯酸或其碱金属盐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺以及N，N-二甲基丙烯酰胺。水溶性烯属不饱和单体，通常可作为水溶液使用。水溶性烯属不饱和单体的水溶液中的水溶性烯属不饱和单体的浓度，以25重量％～饱和浓度的范围为宜。使用的水溶性烯属不饱和单体含有酸基时，可利用碱金属中和该酸基。由得到的吸水性树脂粒子的渗透压大、吸水速度快、不产生由于过量碱金属存在而在安全性等方面导致的问题的观点来看，碱金属所致中和度，以中和前的水溶性烯属不饱和性单体的酸基的10～100摩尔％的范围内为宜。作为碱金属，可举出锂、钠、钾等。其中，优选钠和钾。作为表面活性剂，可举出例如山梨糖醇酐脂肪酸酯、(聚)甘油脂肪酸酯(“(聚)”表示“聚”这个接头词有和没有的两种情况。下同)、蔗糖脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、六甘油单山萮酸酯等的非离子系表面活性剂；脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐等的阴离子系表面活性剂等，这些可分别单独使用，也可以混合2种以上使用。其中，山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯以及六甘油单山萮酸酯优选。作为高分子保护胶体，可以举出例如乙基纤维素、乙基羟基乙基纤维素、聚环氧乙烷、马来酸酐化聚乙烯、马来酸酐化聚丁二烯、马来酸酐化EPDM(乙烯/丙烯/二烯/三元共聚物)等，这些可分别单独使用，也可以混合2种以上使用。表面活性剂和高分子保护胶体，可以分别单独使用，也可以并用。表面活性剂和/或高分子保护胶体的量，相对于进行第1阶段的逆相悬浮聚合的水溶性烯属不饱和单体的水溶液100重量份，优选为0.1～5重量份，更优选为0.2～3重量份。作为内部交联剂，可举出例如乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、聚甘油等的多元醇类的二或三(甲基)丙烯酸酯类；上述多元醇类与马来酸、富马酸等的不饱和酸反应而得到的不饱和聚酯类；N，N’-亚甲基双丙烯酰胺等的双丙烯酰胺类；聚环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应而得到的二或三(甲基)丙烯酸酯类；甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等的多异氰酸酯和(甲基)丙烯酸羟基乙基酯反应而得到的二(甲基)丙烯酸氨基甲酰基酯类；烯丙基化淀粉、烯丙基化纤维素、邻苯二甲酸二烯丙基酯、N，N’，N”-三烯丙基异氰酸酯、二乙烯基苯等具有2个以上聚合性不饱和基的化合物；(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚等的二缩水甘油醚化合物；表氯醇、表溴醇、α-甲基表氯醇等的卤代环氧化合物；2，4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等的异氰酸酯化合物等具有2个以上反应性官能基的化合物；3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-甲基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-丁基-氧杂环丁烷乙醇等的氧杂环丁烷化合物等，这些可以分别单独使用，也可以混合2种以上使用。其中，由于乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚甘油二缩水甘油醚以及N，N’-亚甲基双丙烯酰胺在低温下的反应性优异，因而优选。内部交联剂的量，由使得得到的聚合物通过适度交联而水溶性的性质得以抑制，显示充分的吸水性的观点来看，相对于进行第1阶段的逆相悬浮聚合的水溶性烯属不饱和单体100重量份，优选为3重量份以下，更优选为0.001～3重量份，进一步优选为0.001～1重量份。作为水溶性自由基聚合引发剂，可举出例如过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠等的过硫酸盐；2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)2盐酸盐、偶氮双(氰基戊酸)等的偶氮化合物等，这些可分别单独使用，也可以混合2种以上使用。此外，水溶性自由基聚合引发剂，通过并用亚硝酸盐等，可作为氧化还原系聚合引发剂使用。其中，由容易获得和保存稳定性良好的观点来看，优选过硫酸钾、过硫酸铵和过硫酸钠。水溶性自由基聚合引发剂的量，从缩短聚合反应的时间、防止急剧的聚合反应的观点来看，通常相对于进行第1阶段的逆相悬浮聚合的水溶性烯属不饱和单体每1摩尔，优选为0.00001～0.02摩尔，更优选为0.001～0.01摩尔。作为烃系溶剂，可举出例如正己烷、正庚烷、石油醚等的脂肪族烃；环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷等的脂环族烃；苯、甲苯、二甲苯等的芳族烃等，这些可分别单独使用，也可以混合2种以上使用。其中，从工业上容易获得、质量稳定且廉价的观点出发，本文档来自技高网...

【技术保护点】
吸水性树脂粒子的制造方法，其是逆相悬浮聚合水溶性烯属不饱和单体而制造吸水性树脂粒子的方法，其特征在于，（Ａ）在表面活性剂和／或高分子保护胶体、以及根据需要在内部交联剂的存在下，使用水溶性自由基聚合引发剂，在烃系溶剂中对水溶性烯属不饱 和单体进行第１阶段的逆相悬浮聚合，（Ｂ）在表面活性剂和／或高分子保护胶体溶解于烃系溶剂的状态下，向第１阶段的逆相悬浮聚合完成后的反应混合物中添加包含水溶性自由基聚合引发剂以及根据需要的内部交联剂的水溶性烯属不饱和单体水溶液，继续进行 逆相悬浮聚合，进行该操作１阶段以上后，（Ｃ）利用后交联剂将得到的吸水性树脂后交联。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：松田贤哉，金原祐治，川北知纪，绳田康博，
申请(专利权)人：住友精化株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]