本发明专利技术提供了一种制备基于氯乙烯的树脂的方法。所述方法包括:向基于氯乙烯的胶乳中加入酸(优选地,基于100重量份的基于氯乙烯的胶乳固体,加入1~7重量份的酸);非必需地,在30~60℃温度下保温生成的混合物30分钟至3小时;和干燥所述混合物。因此,能够降低基于氯乙烯的增塑溶胶的粘度,从而改进增塑溶胶的可加工性。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种由基于氯乙烯的胶乳制备可制备增塑溶胶的基于 氯乙烯的树脂的方法,且更具体而言,涉及一种由基于氯乙烯的胶乳 制备适合增塑溶胶加工的具有低粘度的基于氯乙烯的树脂的方法,及 使用该方法制备的基于氯乙烯的树脂。
技术介绍
由基于氯乙烯的树脂制备的增塑溶胶用于各种产品的加工,例如, 地板及墙壁涂料、增塑涂布织物及乳香树脂。使用基于氯乙烯的增塑溶胶的产品的加工需要良好的加工性能。 为此,基于氯乙烯的增塑溶胶必须满足低粘度。按照惯例,为了在基于氯乙歸的树脂的糊状加工期间降低溶胶的粘度,已经提出以下制备增塑溶胶的方法将由乳液聚合制备的基于 氯乙烯的糊状树脂和约10~20 wt。/。的具有比基于氯乙烯的糊状树脂大 的粒度的树脂混合并且将树脂混合物与增塑剂和添加剂结合。根据该 方法,通过混合并填充具有不同粒度的树脂减小孔径大小,从而减小 用于增塑剂吸收的面积,致使在糊状加工期间溶胶的粘度降低。然而, 增塑剂吸收与混合树脂的粒度和球形度密切相关,并且因此,使用调 节最终颗粒的球度和粒度并混合分别制备的树脂的技术会产生问题。作为降低增塑溶胶粘度的另 一种方法,在通过将基于氯乙烯的树 脂与增塑剂及添加剂混合制备增塑溶胶时,可使用稀释剂作为添加剂。 然而,此处使用的稀释剂主要为挥发性物质,从而引起环境问题。这 样限制了最终产品的应用。另外,存在一种由胶乳聚合物制备树脂的方法,该方法包括胶乳 聚合物的附聚、陈化、存储、脱水及干燥,以制得适合基于氯乙烯的 增塑溶胶加工的具有低粘度的树脂附聚物。然而,需要连续加工管理 并且产生维护成本。
技术实现思路
技术问题在寻求上述问题解决方案的同时,本专利技术人已经发现,与常规技 术不同,将酸加入至基于氯乙烯的树脂胶乳中并且喷雾干燥所生成的 混合物,能够制备适合糊状树脂加工的具有低粘度的增塑溶胶,并且 因此完成了本专利技术。技术方案因此,本专利技术提供了 一种可制备适合糊状树脂加工的具有低粘度 的增塑溶胶的基于氯乙烯的树脂的制备方法。本专利技术也提供了 一种使用上述方法制备的基于氯乙烯的树脂。本专利技术也提供了 一种制备适合糊状树脂加工的具有低粘度的基于 氯乙烯的增塑溶胶的方法。本专利技术也提供了 一种使用上述方法制备的基于氯乙烯的增塑溶胶。根据本专利技术的 一 个方面,提供了 一种制备基于氯乙烯的树脂的方法,所述方法包括将酸加入至基于氯乙烯的胶乳中以制备混合物; 和千燥所述混合物。所述基于氯乙烯的胶乳可包含20-60 wt。/o的固体。基于100重量份的基于氯乙烯的胶乳固体,所述酸的加入量可以 为1 7重量份。所述基于氯乙烯的胶乳可通过选自由乳液聚合、用于单一粒度分 布的微悬浮聚合、用于两种或更多种粒度分布的接种微悬浮聚合组成 的组中的方法制备。所述酸可为选自由盐酸、硫酸、硝酸和磷酸组成的组中的无机酸。所述酸可为选自由丙烯酸、乙酸、曱基丙烯酸、曱基丙烯酸、反 丁烯二酸和顺丁烯二酸组成的组中的有机酸。所述干燥可为喷雾干燥。所述喷雾干燥可在150~200。C温度下进行。所述方法可进一步包括在加入酸后,在30~60°C温度下保温混 合物30分钟至3小时。根据本专利技术的另 一方面,提供了 一种使用上述方法制备的基于氯 乙烯的树脂。根据本专利技术的另一方面,提供了一种制备基于氯乙烯的增塑溶胶 的方法,所述方法包括将使用上述方法制备的基于氯乙烯的树脂与增塑剂混合。根据本专利技术进一步的方面,提供了 一种使用上述方法制备的基于 氯乙烯的增塑溶胶。现将更加详细地描述本专利技术。本专利技术提供了 一种制备基于氯乙烯的树脂的方法,所述方法包括 将酸加入至基于氯乙烯的胶乳中以制备混合物;非必需地,在30 60。C 温度下保温该混合物30分钟至3小时;和干燥该混合物。在下文中,将逐步描述根据本专利技术制备基于氯乙烯的树脂的方法。力口入酸首先,根据本专利技术制备基于氯乙烯的树脂的方法包括将酸加入 至基于氯乙烯的胶乳中。此处使用的基于氯乙烯的胶乳可通过如下方式制备在乳化剂和 水溶性聚合引发剂存在下于水介质中氯乙烯单体或氯乙烯单体与其共 聚单体的混合物的乳液聚合;在乳化剂和油溶性聚合引发剂存在下氯 乙烯单体或氯乙烯单体与其共聚单体的混合物的;f敖悬浮聚合(用于单一粒度分布)或接种微悬浮聚合(用于两种或更多种粒度分布)。对在基于氯乙烯的胶乳中的固体含量不作特别限定,但是通常可 为20 80wt。/。,优选20 60wt。/。,并且更优选40~60 wt%。可与氯乙烯单体共聚合的共聚单体可为例如1,1-二氯乙烯的卣化 乙烯基单体;例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或硬脂酸乙烯酯的乙烯基酯;例如丙烯酸、曱基丙烯酸或衣康酸的不饱和一元酸;例如曱基乙 烯基醚、乙基乙烯基醚、辛基乙烯基醚或月桂基乙烯基醚的乙烯基醚; 顺丁烯二酸或反丁烯二酸及其酐;不饱和二元酸的烷基酯;不饱和酸 腈等。也可使用两种或更多种共聚单体。在基于氯乙烯的胶乳制备中使用的聚合引发剂可为水溶性氧化还 原引发剂,例如过硫酸盐(例如过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵)、水溶 性过氧化物(例如过氧化氬)、或过硫酸盐/过氧化物及还原剂(例如亚碌u 酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸铵、亚硫酸氢钠、抗坏血酸或曱醛合次石克 酸氢钠);单体可溶性(油溶性)引发剂,例如偶氮双异丁腈、偶氮双-2,4-二甲基戊腈、月桂酰过氧化物或叔丁基过氧化新戊酸酯;或水溶性氧 化还原引发剂与单体可溶性引发剂的组合。在基于氯乙烯的胶乳的制备中使用的乳化剂可为选自高级醇的硫 酸酯的盐(例如碱金属盐或铵盐);烷基苯硫酸盐(例如碱金属盐或铵盐); 高级脂肪酸盐(例如碱金属盐或铵盐);其它阴离子型、非离子型或阳离 子型表面活性剂。可单独使用或以其两种或更多种组合的方式使用所 述表面活性剂。特别优选所述阴离子型表面活性剂。也可在胶乳制备 期间或之后加入所述阴离子型和/或非离子型表面活性剂。在基于氯乙烯的胶乳的制备中也可使用用于调节聚合度的试剂或 其它添加剂。所述用于调节聚合度的试剂可为链转移剂,例如三氯乙 烯、四氯化碳、2-巯基乙醇或辛基硫醇;或交联剂,例如邻苯二曱酸二 烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、二丙烯酸乙二醇酯或三羟曱基丙烷三丙烯酸酯。可使用例如氯化亚铜、硫酸亚铁或硝酸镍的水溶性过渡金属盐,及例如碱金属一氢或二氢磷酸盐、邻苯二甲酸氢钾或碳酸氢钠的pH调 节剂作为其它添加剂。在本专利技术中,将所述酸加入至上述所制备的基于氯乙烯的胶乳。 在基于氯乙烯的胶乳颗粒中通过乳化剂的阴离子稳定基于氯乙烯的胶 乳颗粒。然而,当将酸加入至基于氯乙烯的胶乳时,乳胶颗粒间的排 斥力消失,从而引起乳胶颗粒的附聚。即使当使用喷雾干燥法干燥时, 该乳胶颗粒仍保持附聚物的形式。因此,防止增塑剂渗入到干燥后制 得的基于氯乙烯的树脂颗粒中,从而导致粘度降低。所述酸可为无机酸或有机酸。所述无机酸可选自由盐酸、好u酸、 硝酸和磷酸组成的组中,并且所述有机酸可选自由丙烯酸、乙酸、曱基丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸和顺丁蹄二酸组成的组中。在本专利技术中,可单独使用或者以其两种或更多种组合使用这些酸。 基于100重量份的基于氯乙烯的胶乳固体,所述酸的加入量可以为1 7重量份。如果基于100重量份的基于氯乙烯的胶乳固体,酸的含量小于1 重量份,则增塑溶胶的粘度降低可能会不足。另一方面,如果基于IOO 重量份的基于本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备基于氯乙烯的树脂的方法,所述方法包括: 将酸加入至基于氯乙烯的胶乳中以制备混合物;和 干燥所述混合物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:白允贞,金景铉,河玄圭,李灿熙,
申请(专利权)人:LG化学株式会社,
类型:发明
国别省市:KR[韩国]
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