一种双助剂联用改性镍基三元非负载型催化剂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种双助剂联用改性三元金属非负载型催化剂的制备方法，是在共沉淀法制备非负载型催化剂的过程中引入两种不同的助剂，将活性组分、助剂相结合，即在钼酸镍和偏钨酸铵混合溶液中加入不同分子量的吐温和SB粉分别作为分散剂表面活性剂和分散剂。本发明专利技术所述的改性非负载型催化剂制备方法，可有效提高活性金属组分的分散性和催化剂的加氢性能，显著提高非负载型催化剂的机械强度，同时能够保证催化剂在改性后的加氢反应中满足国标对柴油深度脱硫的严苛要求。

Preparation method of modified nickel base three element non load type catalyst using double auxiliary agent

The invention relates to a double agent combined with modified three yuan non metal preparation method of supported catalyst, two kinds of additives in the process of introducing the coprecipitation of non supported catalyst, the active components and additives combination in nickel molybdate and ammonium metatungstate solution mixed with different the molecular weight of the Twain and SB powder medium respectively as dispersant surfactant and dispersant. Non load type catalyst preparation method provided by the invention, can effectively improve the active metal dispersion and catalyst of hydrogenation performance, significantly improve the mechanical strength of non load type catalyst, and can ensure that the catalyst in the hydrogenation reaction of modified after the deep desulfurization of diesel fuel to meet the national standard for the stringent requirements.

【技术实现步骤摘要】
一种双助剂联用改性镍基三元非负载型催化剂的制备方法
本专利技术涉及催化剂制备领域，具体是一种双助剂联用改性镍基三元非负载型催化剂的制备方法。
技术介绍
根据《世界燃油规范》对清洁燃料的技术要求，燃料中硫含量控制越来越严格，故深度脱硫已成为大势所趋，传统负载型催化剂对此已不能满足要求，所以近年来，非负载型催化剂的研究日益受到人们的青睐。目前加氢脱硫催化剂的研究主要集中在负载型和非负载型两种类型的催化剂上；其中负载型催化剂在工业上使用较多，往往是将活性组分负载于γ-Al2O3或分子筛等载体上，再经干燥、焙烧、成型等步骤即得负载型催化剂，但负载型催化剂有自身无法克服的缺点，如催化剂受到活性金属负载量的限制和载体的影响、活性金属密度较小、活性中心不够集中等，加氢活性受到一定限制。因此，近年来对非负载型加氢脱硫催化剂的关注日益增加，研究不断深入，取得的很多喜人的成果。欧洲专利EP0469675中介绍了一种负载型催化剂的制备方法，所采用的载体为多孔氧化铝、多孔分子筛及无定形硅酸铝的的混合物，所得催化剂孔隙结构较为发达。美国专利US6299760B1中介绍了该种非负载型催化剂采用固体表面反应技术制本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双助剂联用改性镍基三元非负载型催化剂的制备方法，其特征在于，制备步骤包括： (1)称取0.02‑0.1mol的Mo、W铵盐，溶于300 ml去离子水配成溶液A，并以沉淀剂调节溶液A至适当的pH值；(2)称取0.05‑0.2mol的水溶性镍盐为助催化组分原料，溶于20 ml去离子水配成溶液B；(3) 将溶液B加入溶液A混合，可见有沉淀生成，在70‑100℃下搅拌含有沉淀的悬浮液3‑8 h，搅拌过程中加入0.02‑0.1 mol吐温，SB粉0.02‑0.1 mol，使活性组分复合完全，搅拌完成后恒温静置溶液，对其进行老化处理4‑18 h；(4) 老化过程结束后抽滤悬浮液，并以去离子水洗涤滤饼，...

【技术特征摘要】
1.一种双助剂联用改性镍基三元非负载型催化剂的制备方法，其特征在于，制备步骤包括：(1)称取0.02-0.1mol的Mo、W铵盐，溶于300ml去离子水配成溶液A，并以沉淀剂调节溶液A至适当的pH值；(2)称取0.05-0.2mol的水溶性镍盐为助催化组分原料，溶于20ml去离子水配成溶液B；(3)将溶液B加入溶液A混合，可见有沉淀生成，在70-100℃下搅拌含有沉淀的悬浮液3-8h，搅拌过程中加入0.02-0.1mol吐温，SB粉0.02-0.1mol，使活性组分复合完全，搅拌完成后恒温静置溶液，对其进行老化处理4-18h；(4)老化过程结束后抽滤悬浮液，并以去离子水洗涤滤饼，将滤饼置于恒温红外干燥箱中烘干8-32h，得催化剂前驱体；(5)经焙烧、器内还原即得具有良好加氢脱硫活性的非负载型催化剂。2.根据权利要求1所述的一种双助剂联用改性镍基三元非负载型催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的水溶性镍源可以是六水合硝酸镍、四水合乙酸镍、氯化镍、硫酸镍中的一种，步骤(1)所述的两种VIB族金属化合物是Mo、W或Cr的铵盐。3.根据权利要求1所述的一种双助剂联用改性镍基三元非负载型催化剂的制备方法，其特征在于，助催化组分Ni与两种VIB族活性组分的金属摩尔配比:水溶性镍盐：七钼酸铵：偏钨酸铵=1:1~4：1~4。4.根据权利要求1所述的一种双助剂联用改性镍基三元非负...

【专利技术属性】
技术研发人员：许修泽，施岩，赵悦，余济伟，万海，马涛，张立忠，陈世安，
申请(专利权)人：辽宁石油化工大学，
类型：发明
国别省市：辽宁,21