一种光引发剂异丙基硫杂蒽酮的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种光引发剂异丙基硫杂蒽酮的合成方法，该方法以二硫代水杨酸、异丙苯为原料，采用氯化‑傅克反应合成路线，制备异丙基硫杂蒽酮粗品，高真空精馏提纯得到产品。本发明专利技术原辅材料易得，反应条件温和，操作安全简便，原料转化率高，产品质量稳定。

Synthesis method of photoinitiator isopropyl isopropyl sulfate

The invention discloses a method for synthesis of photo initiator isopropylthioxanthone, this method takes two thiosalicylic acid and cumene as raw materials, using chloride Friedel Crafts reaction synthesis, preparation of isopropylthioxanthone crude, high vacuum distillation purification product. The invention has the advantages of easy availability of raw and auxiliary materials, mild reaction conditions, safe and convenient operation, high material conversion rate and stable product quality.

【技术实现步骤摘要】
一种光引发剂异丙基硫杂蒽酮的合成方法
：本专利技术涉及光稳定剂的合成方法，具体涉及一种光引发剂异丙基硫杂蒽酮的合成方法。
技术介绍
：光引发剂主要应用于辐射(UV)固化涂料中单体的引发。由于UV固化涂料具有固化速度快、节能、污染小、物理性能好等优点，目前应用面已从木材涂装、印刷品上光、油墨固化、光纤制造拓展到汽车、飞机金属部件涂装等众多领域。近年来UV固化涂料应用都以18～20％的速度增长。异丙基硫杂蒽酮是一种高效的光引发剂，是紫外固化涂料的重要组成部分。长期以来，由于其成本过高限制了它的应用和工业化。目前国内外异丙基硫杂蒽酮合成方法主要有：采用邻氯苯酸、对异丙苯硫酚、氢氧化锂为原料，在高温强碱条件下，经成盐、环合制备硫杂蒽酮；以邻氯苯甲酰氯为起始原料，经傅克、环合等反应制备硫杂蒽酮；还有采用硫代水杨酸、异丙苯为原料，在浓硫酸作用下，通入三氧化硫，经缩合、环合等反应制备硫杂蒽酮等。它们均存在诸多不足：原材料昂贵成本高、反应条件苛克难控制、副反应难以抑制收率低、废酸量大等。
技术实现思路
：本专利技术的目的是为了克服以上的不足，提供一种光引发剂异丙基硫杂蒽酮的合成方法，原辅材料易得，反应条件温和，操作安全简便，转化率高，产品质量稳定，三废少易处置。本专利技术是通过以下技术方案来实现：一种光引发剂异丙基硫杂蒽酮的合成方法，以二硫代水杨酸、异丙苯为原料，采用氯化-傅克反应合成路线，制备异丙基硫杂蒽酮粗品，高真空精馏提纯得到产品。本专利技术的进一步改进在于：氯化-傅克反应合成路线如下：本专利技术的进一步改进在于：合成方法的具体步骤如下：A、一次氯化：将2,2'-二硫代二苯甲酸二硫代水杨酸溶于1000ml二氯乙烷中，于65～70℃滴加氯化亚砜，滴完后于70～75℃保温反应1h，取样分析，原料二硫代水杨酸消失为反应终点，否则适当延长保温时间直至合格；B、二次氯化：一次氯化反应合格后，降温至10～15℃，向反应料液中以20～25g/h的速度通入氯气，通氯结束后于10～15℃保温反应0.5h,取样作反应终点判断分析，如不合格，延长保温时间0.5h，若仍不合格，补通氯气保温反应直至合格；C、傅克：通氯结束，降温至10℃以下，控制温度于7～10℃分批加入无水三氯化铝，同时滴加异丙苯，并加入三氯化铝，全部加完后于20～25℃保温反应2h，保温结束将反应料液细流加入冰水中水解，水解温度控制在25℃以下，料液加完后升温至50～55℃静置30分钟，分去下层水，上层有机层水洗至中性后负压脱二氯乙烷得异丙基硫杂蒽酮粗品熔融料；D、精制：将异丙基硫杂蒽酮粗品熔融料于真空300Pa以下、温度260～280℃、负压蒸馏，收集气相温度180～220℃馏分，馏分于异丙基硫杂蒽酮粗品熔融料两倍质量的醇中分散、结晶、离心、烘干得淡黄色2、4位异构体混合物－异丙基硫杂蒽酮精品。本专利技术的进一步改进在于：投料物质的质量比如表1：本专利技术与现有技术相比具有以下优点：本专利技术反应条件温和，常压中低温，质量控制稳定；原料转化率高，副反应得到有效抑制；三废少，污染轻，对环境及生产者劳动保护有利。具体实施方式：为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。在本专利技术的一种实施方式中描述的元素和特征可以与一个或更多个其它实施方式中示出的元素和特征相结合。应当注意，为了清楚的目的，说明中省略了与本专利技术无关的、本领域普通技术人员已知的部件和处理的表示和描述。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术示出了一种光引发剂异丙基硫杂蒽酮的合成方法的实施方式，以二硫代水杨酸、异丙苯为原料，采用氯化-傅克反应合成路线，制备异丙基硫杂蒽酮粗品，高真空精馏提纯得到产品。实施例1：合成方法的具体步骤如下：一次氯化：向配置搅拌、冷凝器、温度计、滴加漏斗的2000ml四口烧瓶中加入二氯乙烷1000ml、2,2'-二硫代二苯甲酸二硫代水杨酸150g，于65～70℃滴加氯化亚砜125g,约2～2.5h滴完，滴完后于70～75℃保温反应1h,取样分析，原料二硫代水杨酸消失，反应结束；二次氯化：一步氯化反应合格后，降温至10～15℃，向反应料液中以20～25g/h的速度通入约72g氯气，通氯结束后于10～15℃保温反应0.5h,取样作反应终点判断，合格，结束通氯；傅克：通氯结束，降温至10℃以下，控制温度于7～10℃分批加入无水三氯化铝154g，同时滴加异丙苯135g，每约滴加异丙苯9g，加入三氯化铝一次约10g，全部加完后于20～25℃保温反应2h。保温结束将反应料液细流加入1000g冰水中水解，水解温度控制在25℃以下，料液加完后升温至50～55℃静置30分钟，分去下层水，上层有机层水洗至中性后负压脱二氯乙烷得异丙基硫杂蒽酮粗品熔融料231g；精制：将异丙基硫杂蒽酮粗品熔融料于真空(绝对压力)300Pa以下、温度260～280℃、负压蒸馏，收集气相温度180～220℃馏分，馏分于2倍质量的醇中分散、结晶、离心、烘干得淡黄色结晶粉末2、4位异构体混合物－异丙基硫杂蒽酮精品213.5g。熔点：62.4～73.8℃；纯度(HPLC)：99.1％；干燥失重：0.2％max；透光率500nm93.8％、550nm98.5％；其中2位体占17.5％，4位体占82.5％；总收率85.7％。实施例2：合成方法的具体步骤如下：一次氯化：向配置搅拌、冷凝器、温度计、滴加漏斗的2000ml四口烧瓶中加入二氯乙烷1000ml、2,2'-二硫代二苯甲酸二硫代水杨酸150g，于65～70℃滴加氯化亚砜120g,约2～2.5h滴完，滴完后于70～75℃保温反应1h,取样分析，原料二硫代水杨酸消失，反应结束；二次氯化：一步氯化反应合格后，降温至10～15℃，向反应料液中以20～25g/h的速度通入约68氯气，通氯结束后于10～15℃保温反应0.5h,取样作反应终点判断，不合格,延长保温时间0.5h，再取样分析，合格，结束通氯；傅克：通氯结束，降温至10℃以下，控制温度于7～10℃分批加入无水三氯化铝147g，同时滴加异丙苯132，每约滴加异丙苯9g，加入三氯化铝一次约10g，全部加完后于20～25℃保温反应2h。保温结束将反应料液细流加入1000g冰水中水解，水解温度控制在25℃以下，料液加完后升温至50～55℃静置30分钟，分去下层水，上层有机层水洗至中性后负压脱二氯乙烷得异丙基硫杂蒽酮粗品熔融料231g；精制：将异丙基硫杂蒽酮粗品熔融料于真空(绝对压力)300Pa以下、温度260～280℃、负压蒸馏，收集气相温度180～220℃馏分，馏分于2倍质量的醇中分散、结晶、离心、烘干得淡黄色结晶粉末2、4位异构体混合物－异丙基硫杂蒽酮精品213g(0.837mol)。熔点：62.5～73.8℃；纯度(HPLC)：99.2％；干燥失重：0.2％max；透光率500nm93.4％、550nm97.6％；其中2位体占18％，4位体占78％；总收率85.5％。实施例3：合成方法的具体步骤如下：一次氯化：向配置搅拌、冷凝器、温度计、滴加漏斗的2000ml四口本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光引发剂异丙基硫杂蒽酮的合成方法，其特征是：以二硫代水杨酸、异丙苯为原料，采用氯化‑傅克反应合成路线，制备异丙基硫杂蒽酮粗品，高真空精馏提纯得到产品。

【技术特征摘要】
1.一种光引发剂异丙基硫杂蒽酮的合成方法，其特征是：以二硫代水杨酸、异丙苯为原料，采用氯化-傅克反应合成路线，制备异丙基硫杂蒽酮粗品，高真空精馏提纯得到产品。2.根据权利要求1所述一种光引发剂异丙基硫杂蒽酮的合成方法，其特征是：所述氯化-傅克反应合成路线如下：3.根据权利要求1所述一种光引发剂异丙基硫杂蒽酮的合成方法，其特征是：所述合成方法的具体步骤如下：A、一次氯化：将2,2'-二硫代二苯甲酸二硫代水杨酸溶于二氯乙烷中，于65～70℃滴加氯化亚砜，滴完后于70～75℃保温反应1h，取样分析，原料二硫代水杨酸消失为反应终点，否则适当延长保温时间直至合格；B、二次氯化：一次氯化反应合格后，降温至10～15℃，向反应料液中以20～25g/h的速度通入氯气，通氯结束后于10～15℃保温反应0.5h,取样作反应终点判断分析，如不合...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭徐良，万学明，
申请(专利权)人：江苏兆康新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32