潜在性固化剂制造技术

本发明专利技术提供烷醇铝类潜在性固化剂，所述烷醇铝类潜在性固化剂可以在比较低的温度下、在短时间内使热固性环氧树脂固化。另外，本发明专利技术提供烷醇铝类潜在性固化剂的制造方法，所述制造方法可以比较容易地控制烷醇铝类潜在性固化剂的固化条件。烷醇铝类潜在性固化剂是在不溶于水的或难溶于水的纤维素醚存在下使硅倍半氧烷型氧杂环丁烷衍生物反应与烷醇铝进行潜在化而成的。该潜在性固化剂具有包含不溶于水的或难溶于水的纤维素醚的被覆层。优选用异氰酸酯化合物对表面进行处理。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及烷醇铝(7V^二々厶7VUn，一卜)类潜在性固化剂、其制造方法、 以及含有该潜在性固化剂的具有良好贮藏稳定性的热固性组合物，其中所述烷 醇铝类潜在性固化齐阿以在比较低的^Jt下弓像热固性组合物的固化。
技术介绍
环氧树脂等热固性树脂组合物广泛用作各种粘接材料、成形材料等，作为 其固化剂之一，使用潜在性咪唑类固化齐U。由于该潜在性咪唑类固化剂在通常 的保存状态下不显示固化能力，因此广泛用于将热固化性环氧树脂组合物制成 具有良好的使用性和良好的保存稳定性的一液型(—液型)固化组合物。作为这 种潜在性咪唑固化剂的代表例，已知有用环氧树脂固化物被覆具有使环氧树脂 固化的能力的咪唑化合物粒子表面而成的微胶囊型潜在性咪唑类固化剂。但是，这种微胶囊型的潜在性咪唑固化剂的被覆层对于机械、对于热都比 较稳定，因此，为了引发固化反应，需要加热加压到1S0。C以上。因此，存在 不能适应近年来的低温固化型环敦对脂组合物的问题。因此，提出了如下所述的微胶囊型铝螯合物类潜在性固化剂专利文献l提 出的微胶囊型铝螯合物类潜在性固化剂是，不使用锑等有毒的助催化剂也显示 低温快速固化活性的潜在性固化剂，在可以与作为共催化剂的硅烷醇(硅烷偶 联剂等)相互作用而生成质子酸、使环状醚类(环氧化合物或氧杂环丁烷化合 物)进行阳离子开环聚合的铝螯合剂粒子(母粒)的表面，利用杂交 (八Y力夕、V廿一^y)法使具有与铝螯合剂反应的羟基的聚乙烯醇微粒(子粒)熔融附着，并在母粒表面形成聚乙烯醇被覆层而成；专利文献2提出的微胶囊型的铝螯合类潜在性固化剂是，在使不具有可以与铝螯合剂反应的官能团的氟 树脂类微粒(子粒)静电附着后，禾拥杂交法将该氟树脂类微粒熔融一体化， 在母粒表面形成被覆层而成。需要说明的是，铝螯合物ll潜在性固化剂的固化工序的详细情况记载于前述的专利文献l的段落0007 0010。专利文献1:日本特开2002-368047号公报 专利文献2:日本特开2002-363255号公报
技术实现思路
但是，如专利文献l、 2所述，利用杂交法微1 化而成的铝螯合物类潜在 性固化剂的情况下，在母粒上使子粒冲撞熔融或使静电附着的子粒相互摩擦熔 融而形成微胶囊壁，因此，存在表面容易产生凹凸、不均，不能得到稳定的固 化特性这样的问题，并且难以控制固化条件。另外，由于相对配合有这种固化 剂的热固性环氧树脂组合物的DSC (差示热分析)的放热峰的聚合引发温度过 低，故潜在性并不充分。而且，专利文献]、2所述的微胶囊型铝螯合物类潜在 性固化剂，尽管对环氧化合物中的反应性比较高的脂环式环氧化合物的固化有 效，但存在不能使双酚A型环氧化合物等广泛f顿的环氧化合物充分固化的问 题。本专利技术的目的在于解决以上现有技术的问题，提供潜在性固化剂，所述潜 在性固化剂可以取代现有的铝螯合物类潜在性固化剂，可以在比较低的温度下、 在短时间内使热固性树脂、特别是广泛使用的环氧化合物进行阳离子聚合固化； 另外，还提供可以比较容易地控制固化条件的潜在性固化剂的制造方法，以及 提供含有该潜在性固化剂的热掛性树脂组合物。本专利技术人发现，在不溶于水的(非水溶性)或难溶于水的(難水溶性)纤维 素醚存在下，在非水溶剂中通过加热使烷醇铝和硅倍半氧烷型氧杂环丁烷衍生 物进行反应，以沉淀物形式得至啲物质可以实5JLt^目的，从而完成了本专利技术。艮P，本专利技术提供烷醇铝类潜在性固化剂，其是在不溶于水的或难溶于水的 纤维素醚存在下、使硅倍半氧烷型氧杂环丁垸衍生物与烷醇铝反应进行潜在化 而成的，具体来讲，是提供具有包含不溶于水的或难溶于水的纤维素醚的被覆 层的烷醇铝类潜在性固化剂。另外，本专利技术提供上述潜在性固化剂的制造方法，其特征在于，在不溶于水的或难溶于水的纤维素醚存在下，在非水溶剂中通过加热使烷醇铝齐诉n硅倍半fU^型氧杂环丁:t^衍生物反应，以沉淀物形式得到该潜在性固化剂。本专利技术还提供热固性组合物，其特征在于含有上述的潜在性固化剂、硅烷偶联剂和热固性化合物。本专利技术的潜在性固化剂是在不溶于水的或难溶于水的纤维素醚存在下，使 硅倍半氧烷型氧杂环丁烷衍生物与烷醇铝反应进行潜在化而成。通常认为，根据如下所述的理由来实现潜在化。即，由于硅倍半氧，氧杂环丁:^衍生物的氧杂环丁烷环与环氧乙烷环相比，醚氧的亲核性高，具有优异的阳离子聚合性， 因此由于垸醇铝的作用而开环聚合。另外，有时聚合物的一部分烷氧基甲硅烷 基由于聚合体系的微量水分而发生水解，产生硅烷醇基，或有时硅倍半氧烷型 氧杂环丁烷衍生物中一开始就存在硅烷醇基，这些^^烷醇基与烷醇铝相互作用， 使烷醇铝与聚合物复合一体化。其次，当停止聚合反应，降低聚合物溶液的温 度时，乙基纤维素变得在溶液中不能完全溶解，从而在聚合物周围形成微胶囊 壁。因而，非水型的烷醇铝类固化剂被潜在化。因此，在常温下液体状的烷醇 铝也可以用作潜在性固化剂。这种非水型的烷醇铝类潜在性固化剂只要溶解微胶囊壁，就可以在比较低 的温度下、在短时间内使环氧树脂、氧杂环丁烷化合物等热固性化合物固化。另外，由于该烷醇铝类潜在性固化剂可以在非zK溶齐忡制造，故可以避免钝化，可以抑制固化性能的降低。 具体实施例方式本专利技术的潜在性固化剂是在不溶于水的或难溶于水的纤维素醚存在下、使 硅倍半氧烷型氧杂环丁烷衍生物与烷醇铝反应进行潜在化而成的。由于该潜在 性固化剂使用可以实测氐温快速固化性(低温速硬化性)的垸醇铝，故可以使配 合有该潜在性固化剂的热固性树脂组合物具有良好的低温快速固化性能。特别 就双酚A型环氧化合物等广泛!顿的环氧化合物的固化也是有效的。另外， 由于烷醇铝被乙基纤维素被覆，因此，即使在将该潜在固化剂配合在热固性组 合物中、制成一液剂时，也可以大大提高热固性组合物的贮繊急定性。对于本专利技术的烷醇铝类潜在性固化剂，是用乙基纤维素的壳被覆将硅倍半 氧烷型氧杂环丁烷衍生物的聚合物和烷醇铝复合化得到的芯的周围的结构的微 胶囊。当这种微胶囊凝聚时，有时也形成在乙基纤维素基质中散布多个芯的结 构。在此，对硅倍半氧烷型氧杂环丁烷衍生物的聚合物而言，根据垸醇铝、硅 倍半氧垸型氧杂环丁烷衍生物的加入量、反应温度条件等，可以得到二聚物、 低聚物、其以上的聚合物的各种聚合度的物质，从粒径控制角度考虑，优选聚合度为10 100的低聚物。本专利技术的潜在性固化剂的形状 球状，从固化性及分散性方面考虑，其粒径ifc^为l 10^m，更,为2 3Mm。另外，在本专利技术的烷醇铝类潜在性固化剂中，硅倍半氧，氧杂环丁烷衍 生物相对于垸醇铝的使用量过少时，胶囊化反应变慢，当其过多时，固化剂固 化，因此，相对于烷醇铝100重量份，其雌为0.1 500重量份，到腿为1 500重量份，特别雌为10 500重量份。另外，当不溶于水的^X隹溶于水的纤 维素醚的使用量相对于烷醇铝及硅倍半氧烷型氧杂环丁烷衍生物的合计过少 时，形不成粉末，当其过多时，固化性降低，因此，相对于这^tl质的合计100 重量份，其优选为0.1 1000重量份，更优选为0.5 500重量份，特别优选为l 500重量伤、本专利技术的烷醇铝类潜在性固化剂中的烷醇铝是在铝原子上键合3个"烷氧基 的化合物。这3个烷氧基可以相同，也可以不同。作为这种烷氧基的例子，优 选碳数为1 6的低本文档来自技高网...

【技术保护点】
烷醇铝类潜在性固化剂，其是在不溶于水的或难溶于水的纤维素醚存在下，使硅倍半氧烷型氧杂环丁烷衍生物与烷醇铝反应进行潜在化而成的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：小室胜彦，川岛纠，伊东雅彦，增子大辅，
申请(专利权)人：索尼化学信息部件株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]