本发明专利技术涉及一种改性淀粉的制备方法。一种采用辐射引发制备双氰胺－甲醛树脂接枝淀粉醚的方法，其特征在于它包括如下步骤：１）原料准备：将双氰胺－甲醛树脂用去离子水稀释至质量浓度为５－１０％，得双氰胺－甲醛树脂溶液；选取淀粉，按淀粉质量的１％－２％称量双氰胺－甲醛树脂溶液，备用；２）采用预辐照法或共辐照法对淀粉进行辐照，置于［６０］↑Ｃｏ辐照场内，辐照剂量４－１５ｋＧｙ，制备辐照混合物；３）采用加热处理辐照混合物，升温至过氧化物的分解温度以上，得双氰胺－甲醛树脂接枝淀粉醚。本发明专利技术采用辐射法合成改性淀粉，具有工艺过程简单可靠、低能耗、成本低、无环境污染等诸多优点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种改性淀粉的制备方法，它主要适用于造纸、纺织上浆用。
技术介绍
双氰胺-甲醛树脂为线型预聚体，其结构如下 NH-CNC =NH + nH20 + nHAc~I" N —CH2^j~~一般采用硫酸铝催化二步法縮合工艺制备。双氰胺-甲醛树脂在催化条件下可与淀粉的羟基发生接枝交联反应，生成双氰胺-甲醛树脂接枝淀粉，目前常用的方法是:先让双氰胺与甲醛縮聚形成双氰胺-甲醛树脂，然后引 入淀粉结构单元，从而合成双氰胺-甲醛改性淀粉,也有将淀粉、双氰胺、甲醛及催化剂混 合湿法合成反应的。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供，该 方法无环境污染、生产工艺简单、成本低。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案是 一种采用辐射引发制备双氰胺-甲醛树脂接 枝淀粉醚的方法，其特征在于它包括如下步骤1) 原料准备将双氰胺-甲醛树脂用去离子水稀释至质量浓度为5-10%，得双氰胺-甲 酸树脂溶液；选取淀粉，按淀粉质量的1%_2%称量双氰胺-甲醛树脂溶液，备用；2) 按下述二种方法之一制备辐照混合物(1) 预辐照法将步骤l)的淀粉置于，0辐照场内，在空气条件下进行辐照，辐照 剂量为4-15kGy，得预辐照淀粉；将步骤1)的双氰胺-甲醛树脂溶液喷到已辐照的预辐照 淀粉上，混合均匀，得辐照混合物；(2) 共辐照法将步骤1)的双氰胺-甲醛树脂溶液喷到步骤1)的淀粉上，混合均匀， 得混合物；将混合物置于，o辐照场内，在空气条件下进行辐照，辐照剂量为4-15kGy，得 辐照混合物；3) 按下述三种方法之一处理辐照混合物<formula>formula see original document page 3</formula> (1) 将步骤2)的辐照混合物置于130-20(TC的烘箱中烘燥、搅拌，烘焙1小时，以使 过氧化物分解，自由基充分反应，最后粉碎过100目筛，即得双氰胺-甲醛树脂接枝淀粉醚；(2) 将步骤2)的辐照混合物置于750W的微波炉中加热2.5min，即得双氰胺-甲醛树 脂接枝淀粉醚；(3) 将步骤2)的辐照混合物投入到高压反应釜中，在搅拌下升温至130-14(TC糊化 反应10-20min，制得双氰胺-甲酸树脂接枝淀粉醚(即糊液)。所述的双氰胺-甲醛树脂是按照常用方法制备的，也可以是市售的双氰胺-甲醛树脂。 所述的淀粉为玉米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉等中的任意一种或任意二 种以上的混合，任意二种以上混合时为任意配比。本专利技术提供一种采用60Co-Y射线辐射引发产生双氰胺-甲醛树脂接枝淀粉醚，其机理为1. 在空气中用60-钴对淀粉或淀粉-双氰胺树脂的混合体辐照，通过Y射线的高能辐射， 使淀粉降解的同时在体系中产生初始自由基。2. 对单一淀粉，在有氧条件下，自由基能与氧气迅速结合，生成室温下较稳定的(氢) 过氧化物，生成预辐照淀粉；对淀粉-双氰胺甲醛树脂混合体系，部分生成过氧化物，部分 直接生成接枝淀粉。3. 对预辐照淀粉，将双氰胺-甲醛树脂混入其中并升温至过氧化物分解温度，淀粉重新 给出活化的自由基，与树脂上的活性基团反应，生成交联结构的接枝淀粉。4. 对于共混辐照体系，将前述已辐照的辐照混合物升温至过氧化物的分解温度以上， 使反应继续进行即可。其反应过程如下 1)(氢)过氧化物分解过程60Co辐照 加热温度> g n 'r ^ STO Starch - STOOH. STOOST -<formula>formula see original document page 4</formula>2)双氰胺树脂上的羰基活性很高，可以与辐照淀粉受热分解出的ST*、 STO,,甚至于 淀粉中的-OH基团反应，其反应产物为如下4种结构的混合物。<formula>formula see original document page 5</formula>产物l、产物2是淀粉与双氰胺树脂的接枝物，而产物3，产物4为一以醚键交联为主的 具有网状结构的接枝淀粉。本专利技术采用辐射法合成改性淀粉，具有工艺过程简单可靠、低能耗、成本低、无环境 污染等诸多优点。 具体实施例方式为了更好地理解本专利技术，下面结合实施例进一步阐明本专利技术的内容，但本专利技术的内容 不仅仅局限于下面的实施例。实施例1:，它包括如下步骤 将双氰胺-甲醛树脂用去离子水稀释至质量浓度为5%，得双氰胺-甲醛树脂溶液；选取25g玉米淀粉，按玉米淀粉质量的1.3称量双氰胺-甲醛树脂溶液0.325g，备用；将玉米淀粉置于6°Co辐照场(6°Co -Y射线辐照场)中，在空气条件下进行辐照，辐照 剂量为6kGy得预辐照淀粉；将双氰胺-甲醛树脂溶液喷到已辐照的预辐照淀粉上，混合均 匀，得辐照混合物；然后将辐照混合物放入烘箱中于14(TC下烘焙1小时，即得双氰胺-甲醛树脂接枝淀粉 醚产物。产物测定其在质量浓度为6%、温度为95'C时，糊化液的粘度约为10n，Pa.s，粘度 稳定性》90%，产物的接枝率为0.95%。实施例2:，它包括如下步骤 将双氰胺-甲醛树脂用去离子水稀释至质量浓度为5%，得双氰胺-甲醛树脂溶液；选取20g木薯淀粉，按木薯淀粉质量的1.5%称量双氰胺-甲醛树脂溶液0.3g，备用；将木薯淀粉置于6°Co辐照场(6°C -Y射线辐照场)中，在空气条件下进行辐照，辐照剂量为8kGy得预辐照淀粉；将双氰胺-甲醛树脂溶液喷到己辐照的预辐照淀粉上，混合均匀，得辐照混合物；然后将辐照混合物放入烘箱中于14(TC下烘焙1小时，即得双氰胺-甲醛树脂接枝淀粉 醚产物。产物测定其在质量浓度为6%、温度为95'C时，糊化液的粘度约为12mPa.s,粘度 稳定性>90%，产物接枝率为1. 1%。实施例3:，它包括如下步骤 将双氰胺-甲醛树脂用去离子水稀释至质量浓度为5%，得双氰胺-甲醛树脂溶液；选取25g马铃薯淀粉，按马铃薯淀粉质量的1.3%称量双氰胺-甲醛树脂溶液0.325g，备用；将马铃薯淀粉置于6°Co辐照场(6°Co -Y射线辐照场)中，在空气条件下进行辐照，辐照剂量为10kGy，得预辐照淀粉；将双氰胺-甲醛树脂溶液喷到已辐照的预辐照淀粉上，混合均匀，得辐照混合物；然后将辐照混合物放入烘箱中于140'C下烘焙1小时，即得双氰胺-甲醛树脂接枝淀粉醚产物。产物测定其在质量浓度为6%、温度为95"C时，糊化液的粘度约为llmPa.s，粘度稳定性>90%，产物的接枝率为1.0%。 实施例4:，它包括如下步骤 将双氰胺-甲醛树脂用去离子水稀释至质量浓度为10%，得双氰胺-甲醛树脂溶液；选取25g玉米淀粉，按玉米淀粉质量的1.3呢称量双氰胺-甲醛树脂溶液0.325g，备用；将双氰胺-甲醛树脂溶液喷到玉米淀粉上，混合均匀，得混合物；将混合物置于e"Co辐照场(6"Co-Y射线辐照场)中，在空气条件下进行辐照，辐照剂量为6kGy，得辐照混合物； 再将辐照后的辐照混合物置于750W的微波炉中加热2. 5min，制得双氰胺-甲醛树脂接枝淀粉醚产物。产物测定其在质量浓度为6%、温度为95'C时，糊化液的粘度约为13mPa. s，，粘度稳定性>90%，产物接枝率为1.2%。 实施例5:，它包括如下本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种采用辐射引发制备双氰胺－甲醛树脂接枝淀粉醚的方法，其特征在于它包括如下步骤：１）原料准备：将双氰胺－甲醛树脂用去离子水稀释至质量浓度为５－１０％，得双氰胺－甲醛树脂溶液；选取淀粉，按淀粉质量的１％－２％称量双氰胺－甲醛树脂溶液，备用；２）按下述二种方法之一制备辐照混合物：（１）预辐照法：将步骤１）的淀粉置于［６０］↑Ｃｏ辐照场内，在空气条件下进行辐照，辐照剂量为４－１５ｋＧｙ，得预辐照淀粉；将步骤１）的双氰胺－甲醛树脂溶液喷到已辐照的预辐照淀粉上，混合均匀，得辐照混合物；（２）共辐照法：将步骤１）的双氰胺－甲醛树脂溶液喷到步骤１）的淀粉上，混合均匀，得混合物；将混合物置于［６０］↑Ｃｏ辐照场内，在空气条件下进行辐照，辐照剂量为４－１５ｋＧｙ，得辐照混合物；３）按下述三种方法之一处理辐照混合物：（１）将步骤２）的辐照混合物置于１３０－２００℃的烘箱中烘焙、搅拌，烘焙１小时，最后粉碎过１００目筛，即得双氰胺－甲醛树脂接枝淀粉醚；（２）将步骤２）的辐照混合物置于７５０Ｗ的微波炉中加热２．５ｍｉｎ，即得双氰胺－甲醛树脂接枝淀粉醚；（３）将步骤２）的辐照混合物投入到高压反应釜中，在搅拌下升温至１３０－１４０℃糊化反应１０－２０ｍｉｎ，制得双氰胺－甲醛树脂接枝淀粉醚。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：彭志刚，陈惠元，徐慧莲，丁钟敏，李荣歧，石婷婷，王晓广，夏和舟，
申请(专利权)人：广州辐照技术研究开发中心，武汉科技学院，湖北省农业科学院农产品加工与核农技术研究所，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]
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