低浊度烯基丁二酸酐的制备方法技术

本发明专利技术提供的低浊度烯基丁二酸酐的制备方法包括：将端烯含量大于６５％的高活性聚异丁烯与马来酸酐按聚异丁烯∶马来酸酐＝１∶１．２～１．８的摩尔比混合，在２００～２５０℃反应６－１０小时，在所得产品中加入稀释剂过滤即可。本发明专利技术方法不需要加入沉淀抑制剂，合成工艺简单，沉淀物的分离容易进行，可显著降低产物浊度。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及低浊度烯基丁二酸酐的制备。烯基丁二酸酐除了作为表面活性剂广泛使用外，还是一种重要的润滑油添加剂原料。其制备方法包括氯化法和热加合法。氯化法则是指通过氯化聚异丁烯使氯化产物与不饱和酸或酸酐相连。由于在处理含氯添加剂时易污染环境，一般不愿意在合成中使用氯。热加合法是直接将聚异丁烯与不饱和酸或酸酐进行热反应。由于在热加合反应过程中，会生成焦油状副产物，提高了产品的浊度，故需控制其在产物中的含量。现有技术主要采用加入甲基磺酸等添加剂来抑制、减少结焦。例如CN1072417公开了一种制备烯基丁二酸酐的方法，是在150～260℃温度下，在足够量的磺酸存在下，使数均分子量为950～5000的聚异丁烯与马来酸酐以大于1∶1的比例进行反应。最终产物中的沉淀物颗粒细小、粘稠，只能用离心方式分离，而且分离时间较长。本专利技术的目的在于提供一种，该方法不需要加入沉淀抑制剂，合成工艺简单，沉淀物的分离容易进行，可显著降低产物浊度。本专利技术的特点是在制备过程中控制结焦颗粒的大小使其可被过滤，从而降低产物浊度。研究表明，在制备烯基丁二酸酐的过程中，产物浊度取决于结焦量和结焦颗粒大小，以高活性聚异丁烯为反应原料时，这两个因素与反应温度和反应时间有着密切关系。当反应在某一温度以下、某一时间以内进行时，生成的焦是以难以过滤的焦油的形式存在，而当反应在高于这一温度下进行，反应时间超过这一时间的时候，焦油进一步缩合、碳化，形成可以过滤的颗粒。本专利技术就是在这一发现的基础上产生的。本专利技术提供的包括将端烯含量大于65％的高活性聚异丁烯与马来酸酐按聚异丁烯∶马来酸酐=1∶1.2～1.8的摩尔比混合，在200～250℃反应6-10小时，在所得产品中加入稀释剂过滤即可。其中高活性聚异丁烯是指端烯含量高的聚异丁烯，本专利技术要求端烯含量最好大于65％。端烯含量越高，反应结焦量越少。聚异丁烯的数均分子量为850～3000，优选950～2500。本专利技术中聚异丁烯与马来酸酐的摩尔比为1∶1.2～1.8，优选1∶1.2～1.6。其中马来酸酐过量越多，反应转化率越高，但是结焦量也越大。本专利技术的反应温度为200～250℃，最好为220～240℃。这一温度范围的选择是本专利技术的关键之一。低于200℃时，反应转化率很低；而高于250℃时，聚异丁烯和马来酸酐将加速分解。本专利技术的反应时间为6-10小时，最好为7-8小时。如果反应时间少于6小时，则反应生成的焦尚未缩合、碳化，是以难以过滤的焦油形式存在；而当反应时间超过10小时，碳化的焦粒开始粘结器壁，虽然浊度有所降低，却给容器清洗造成困难。所说稀释剂可以是天然矿物油，也可以是其它合成油。稀释剂的加入量以使产物粘度适中为准，本领域技术人员可以根据经验和常识判断。过滤时最好使用筛孔尺寸为38微米(400目)以上的滤网过滤。本专利技术提供的，以高活性聚异丁烯为原料，不需加沉淀抑制剂，选择适当的反应温度和反应时间，使结焦颗粒长大，以便于用简单的过滤方法分离，简化了合成工艺和分离工艺，而且浊度满足要求。下面通过实施例对本专利技术作进一步说明。实施例1将100克高活性聚异丁烯Glissopal-1000(BASF公司产品)加入到带搅拌的反应釜中，经氮气置换后，按聚异丁烯与马来酸酐为1∶1.5的摩尔比加入14.5克马来酸酐。加热至230℃反应7.5小时后，加入100克150SN后，在150℃下过滤，对所得产品按SH/T 0028的方法测定浊度，结果列于表1。实施例2将100克高活性聚异丁烯Glissopal-1300(BASF公司产品)加入到带搅拌的反应釜中，经氮气置换后，按聚异丁烯与马来酸酐为1∶1.5的摩尔比加入11.3克马来酸酐。加热至235℃反应7.5小时后，加入100克150SN后，在150℃下过滤，对所得产品按SH/T 0028的方法测定浊度，结果列于表1。实施例3将100克高活性聚异丁烯Glissopal-2300(BASF公司产品)加入到带搅拌的反应釜中，经氮气置换后，按聚异丁烯与马来酸酐为1∶1.2的摩尔比加入5.1克马来酸酐。加热至225℃反应9小时后，加入100克150SN后，在150℃下过滤，对所得产品按SH/T 0028的方法测定浊度，结果列于表1。对比例1将100克高活性聚异丁烯Glissopal-1000加入到带搅拌的反应釜中，经氮气置换后，按聚异丁烯与马来酸酐为1∶1.5的摩尔比加入14.5克马来酸酐。加热至230℃反应3.5小时后，加入100克150SN后，在150℃下过滤，对所得产品按SH/T 0028的方法测定浊度，结果列于表1。对比例2将100克高活性聚异丁烯Glissopal-1000加入到带搅拌的反应釜中，经氮气置换后，按聚异丁烯与马来酸酐为1∶1.5的摩尔比加入14.5克马来酸酐。加热至230℃反应5.5小时后，加入100克150SN后，在150℃下过滤，对所得产品按SH/T 0028的方法测定浊度，结果列于表1。表1 表中结果说明，采用本专利技术后，可有效降低产品的浊度。权利要求1．一种，其特征在于包括将端烯含量大于65％的高活性聚异丁烯与马来酸酐按聚异丁烯∶马来酸酐=1∶1.2～1.8的摩尔比混合，在200～250℃反应6-10小时，在所得产物中加入稀释剂过滤。2．按照权利要求1所说的方法，其特征在于，聚异丁烯的数均分子量为850～3000。3．按照权利要求2所说的方法，其特征在于，聚异丁烯的数均分子量为950～2500。4．按照权利要求1所说的方法，其特征在于，聚异丁烯与马来酸酐的摩尔比为1∶1.2～1.6。5．按照权利要求1所说的方法，其特征在于，反应温度为220～240℃。6．按照权利要求1所说的方法，其特征在于，反应时间为7-8小时。7．按照权利要求1所说的方法，其特征在于，所说稀释剂为天然矿物油或合成油。8．按照权利要求1所说的方法，其特征在于，过滤时使用筛孔尺寸为38微米以上的滤网过滤。全文摘要本专利技术提供的包括将端烯含量大于65%的高活性聚异丁烯与马来酸酐按聚异丁烯∶马来酸酐=1∶1.2～1.8的摩尔比混合,在200～250℃反应6－10小时,在所得产品中加入稀释剂过滤即可。本专利技术方法不需要加入沉淀抑制剂,合成工艺简单,沉淀物的分离容易进行,可显著降低产物浊度。文档编号C08F8/46GK1315317SQ0010328公开日2001年10月3日 申请日期2000年3月23日 优先权日2000年3月23日专利技术者徐未, 熊崇翔, 乔桂芬, 张福惠 申请人:中国石油化工集团公司, 中国石油化工集团公司石油化工科学研究院本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低浊度烯基丁二酸酐的制备方法，其特征在于包括：将端烯含量大于６５％的高活性聚异丁烯与马来酸酐按聚异丁烯∶马来酸酐＝１∶１．２～１．８的摩尔比混合，在２００～２５０℃反应６－１０小时，在所得产物中加入稀释剂过滤。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：徐未，熊崇翔，乔桂芬，张福惠，
申请(专利权)人：中国石油化工集团公司，中国石化集团石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]