邻苯二酚改性萜烯树脂的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种邻苯二酚改性萜烯树脂的合成方法，是将萜烯树脂和邻苯二酚，用溶剂溶解，用无水ＡｌＣｌ↓［３］催化，分离出上层即有机层，经洗涤，分离，干燥，得到邻苯二酚改性萜烯树脂，用本方法得到的邻苯二酚改性萜烯树脂具有极强的耐腐蚀性和耐久性，可以用作涂料的涂膜原料，也可以直接作为涂料的原料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种树脂，特别是一种。
技术介绍
萜烯树脂、萜烯酚树脂是我国资源丰富的松脂化工产品，具有优越的抗氧化及热稳定性能，与天然橡胶有良好的相容性，作为增粘剂在工业上得到广泛应用，但这两种树脂中反应活性基团少、成膜性能差，限制了它在涂料等其它领域的使用。因此，将功能基化合物引人萜烯树脂得到各种性能的改性萜烯树脂，可以拓宽萜烯树脂的应用领域，为松节油深加工利用开辟新的途径。本专利技术人黄道战、雷福厚等在《林产化学与工业》2003，23(1)曾经公开发表了“萜烯-邻苯二酚树脂的合成及性能研究”的文章，以CuCl2为催化剂，松节油、邻苯二酚为原料合成了萜烯-邻苯二酚树脂(简称TCR)。对该聚合树脂的物理化学性能研究中发现，它易溶于有机溶剂，与萜烯酚树脂和萜烯树脂相比，成膜性能大大改善，具备了作为涂料的基本特点，但文章所述萜烯-邻苯二酚树脂的合成方法也存在不足之处，如反应温度较高、树脂色泽较深等，为此，需要从原料、反应条件等方面改进萜烯-邻苯二酚树脂的合成方法。
技术实现思路
本专利技术人在上述公开的文章的基础上，采用新的原料和反应工艺，对所得树脂的性能进行了许多研究和试验，特别是对其合成工艺进行了多方面的探讨，得到了可用于涂料的邻苯二酚改性萜烯树脂。本专利技术的技术方案是这样实现的将萜烯树脂研磨，放到有搅拌装置的反应器中，加入按萜烯树脂重量比例10-20％的邻苯二酚，用1～3倍的溶剂溶解，加入无水AlCl3催化剂，催化剂用量占反应物总量的5～25％，把温度控制在80到85℃反应3-8小时，冷却，加水继续搅拌，以破坏氯的络合物，再加入盐酸并搅拌一段时间后，静置分层，分离出上层即有机层，用NaCl溶液洗涤，再用水洗涤两次，分离得到有机层，干燥，最后得到邻苯二酚改性萜烯树脂，可以用作涂料的涂膜原料。以上所述的溶解萜烯树脂和邻苯二酚的溶剂在汽油和苯、甲苯、煤油、乙酸乙酯中选择，或者选用混合溶剂。以上所述的洗涤邻苯二酚改性萜烯树脂的NaCl溶液为热的饱和NaCl溶液。以上所述的干燥邻苯二酚改性萜烯树脂的物质为无水Na2SO4。本专利技术具有以下优点1、邻苯二酚改性萜烯树脂与生漆具有较强的反应性和相容性，可以用作涂料的原料，如果在生漆中加入邻苯二酚改性萜烯树脂，可以降低生漆涂料的成本，将会代替生漆在现代涂料中的地位，使人们用上质优、价廉的涂料，这将具有重要的意义。2.合成邻苯二酚改性萜烯树脂的基本原料为萜烯树脂和邻苯二酚，它比用松节油、邻苯二酚为原料合成的邻苯二酚-萜烯树脂的分子量大，更适合作为涂料的原料。具体实施例方式实施例1称取120克的萜烯树脂，研细，再将12克邻苯二酚加入1000ml三角瓶中，用260ml汽油溶解，装上球形冷凝管及温度计，在电热套中加热并用电力搅拌，当混合液沸腾且萜烯树脂全溶时，再加入21克无水AlCl3催化剂。把温度控制在80到85℃反应5个小时。停止加热，冷却，加110ml水于三颈瓶中。继续搅拌，以破坏氯的络合物，几分钟后，再加入30ml36％的盐酸并搅拌一段时间后，把三颈瓶中的产物转移到烧杯中，静置分层，分离出上层棕绿色的粘稠液，即有机层。用热的饱和NaCl溶液洗涤(100ml/次)，共洗5次，再用水洗涤两次，分离得到有机层，用无水Na2SO4干燥，最后得到的棕绿色粘稠液就是邻苯二酚改性萜烯树脂。用作涂料的原料。实施例2称取200克的萜烯树脂，研细，20克邻苯二酚，加入1000ml三劲应瓶中，用500ml甲苯溶解，装上球型冷凝管及温度计，在电热套中加热并用电力搅拌，当混合液沸腾且萜烯树脂全溶时，再加入32克催化剂AlCl3。把温度控制在80到85℃反应4个小时。停止加热，冷却，加110ml水于三颈瓶中。继续搅拌，以破坏氯的络合物，几分钟后，再加入50ml 36％的HCL并搅拌一段时间后，把三颈瓶中的产物转移到烧杯中，静置分层，分离出上层棕绿的粘稠液，即有机层。用热的饱和NaCl不得溶液洗涤(100ml/次)，共洗3次，再用水洗涤两次，分离得到有机层，用无水Na2SO4干燥，最后得到的棕绿色粘稠液就是邻苯二酚改性萜烯树脂。用作涂料的涂膜的原料。实施例3将100公斤萜烯树脂研磨，放到有搅拌装置的反应器中，加入按萜烯树脂重量比例10-20％的邻苯二酚，用1-3倍的汽油溶解，加入催化剂AlCl3，含量为5～25％，把温度控制在80到85℃反应3-8小时，冷却，加水继续搅拌，以破坏氯的络合物，再加入HCl并搅拌一段时间后，静置分层，分离出上层即有机层。用热的饱和NaCl溶液洗涤，再用水洗涤两次，分离得到有机层，用无水Na2SO4干燥，最后得到邻苯二酚改性萜烯树脂，可以用作涂料的涂膜的原料，也可以作为以下涂料的原料。实施例4将800公斤萜烯树脂研磨，放到有搅拌装置的反应器中，加入按萜烯树脂重量比例10-20％的邻苯二酚，用1-3倍的汽油溶解，AlCl3，含量为5～25％，把温度控制在80到85℃反应3-8小时，冷却，加水继续搅拌，以破坏氯的络合物，再加入HCL并搅拌一段时间后，静置分层，分离出上层即有机层。用热的饱和NaCl溶液洗涤，再用水洗涤两次，分离得到有机层，用无水Na2SO4干燥，最后得到邻苯二酚改性萜烯树脂，可以用作涂料的涂膜的原料，也可以作为以下涂料的原料。将上述几个实施例的邻苯二酚改性萜烯树脂配制成涂料，对涂料的性能进行以下几种测试，测试方法如下1、性能测试，按国标GB1720-79测附着力；用QFZ型漆膜附着力试验仪测涂膜的附着力，测前先检查附着力测定仪的针头，如不锐利应更换；测定时，将样板正放在试验台上固定，使转针的尖端接触到漆膜，圆滚线刻痕标准图长为7.5cm左右，测完取出样板，用漆刷除去划痕上的漆屑，检查划痕评级，以样板上划痕标出1，2，3，4，5，6，7等七个部位。相应分为七个登记。按顺序检查个部位的漆膜完整程度。如某一部位的格子有70％以上完好，则定为该部位是完好的。如部位1漆膜完好，附着力最佳，定为一级，依次类推，七级为附着力最佳。2、硬度测试，按国标GB1730-79测硬度；用QHQ型涂膜铅笔划痕硬度仪测漆膜的硬度。本仪器主要有铅笔架和试验台组成，铅笔架与立拄等组成试验台保持45度夹角不变。试验台可横向、纵向移动。用它固定涂料样板，并使样板朝着划痕方向移动，藉此前辈就在试片上划出相应的轨迹来。换用不同铅笔划出不同的痕迹。据此可判定涂膜的硬度值。用某一硬度铅笔依次犁出五道痕迹，检查五道痕迹，如只有下次犁途涂膜的铅笔，则这一级铅笔硬度值就是代表被测涂膜的硬度。否则就换另一硬度的铅笔再测。3、冲击力测试，按国标GB1732---79测冲击力。用QCJ型漆膜冲击器测漆的冲击力。这是利用重物从高处往低处落下的冲击漆膜，以测定漆膜的冲击强度。有控制器螺钉将重物定在所在所要求的高度上，其高度有定标上可读出，按住控制螺钉，其甩联接和事物落下，撞击冲杆，冲杆向下作用在事先放在枕垫块上的试样板上，之后提升重锤体，取出试验过的析板，以观察样板上漆膜试验情况，漆膜冲击迁都以1公斤重锤冲击漆膜，而不至使起损坏的界限高度以厘米表示之。4、耐汽油性测试，按国际GB1734——79测耐汽油性；按国标GB625——77测耐酸性；按国标GB629——77测耐碱性。就是将膜板浸入化学剂中，每24小时检查一次，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种邻苯二酚改性萜烯树脂的合成方法，其特征在于：先将萜烯树脂研磨，放到有搅拌装置的反应器中，加入按萜烯树脂重量比例１０－２０％的邻苯二酚，用１～３倍的溶剂溶解，加入无水ＡｌＣｌ↓［３］催化剂，含量占反应物总量的５～２５％，把温度控制在８０到８５℃反应３－８小时，冷却，加水继续搅拌，再加入盐酸并搅拌一段时间，静置分层，分离出上层即有机相，用盐水洗涤，再用水洗涤两次，分离得到有机层，干燥，最后得到邻苯二酚改性萜烯树脂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：雷福厚，蓝虹云，黄道战，
申请(专利权)人：广西民族学院，
类型：发明
国别省市：45[中国|广西]