本发明专利技术公开了一种火法炼铜白烟尘资源综合利用的方法,具体步骤如下:把白烟尘和烧碱按比例混合,加入硫酸钠,使溶液中有一定的SO
【技术实现步骤摘要】
一种火法炼铜白烟尘资源综合利用的方法
本专利技术涉及一种固体废物资源综合利用的方法,具体为一种适用于处理具有高铅、高砷、低锌等特点的白烟尘的火法炼铜白烟尘资源综合利用的方法。
技术介绍
火法炼铜生产过程中,铜精矿中所含的微量砷富集于电场烟尘中,这些烟尘中含有比较高的铜、铅、砷,还有一定量的金、银等贵金属。多数冶炼企业将这些白烟尘返回熔炼系统进行处理,但铅、砷等元素的累积,会影响产品电解铜的质量,同时恶化炉况,降低熔炼炉处理铜矿的能力。因此,白烟尘返回火法熔炼炉系统,是无法保持闭路循环的,必须开路一部分,以确保系统中的铅、砷等有害元素的含量不超过系统容许的指标上限值。火法炼铜系统开路出来的白烟尘,要进一步综合回收其中的有价金属元素。自然界砷广泛分布在土壤、岩石和矿物中,随着各种矿石的开采、冶炼,砷被富集在冶炼烟尘及尾矿中,由于砷的各种形态都是有毒的,必须对这些烟尘或尾矿中的砷进一步回收利用或无害化处理。含砷制剂用于农药、木材防腐剂、玻璃澄清剂、半导体铸件、晶体管等化工和农用化学品,砷酸钠、硫酸钠和碳酸钠配制的复合盐,可用于玻璃制造业,是很好的澄清剂,可以改善玻璃的透明度和导热性,提高玻璃制品的化学均匀性。
技术实现思路
为了克服上述现有技术中的不足,本专利技术提供了一种适用于处理具有高铅、高砷、低锌等特点的白烟尘的火法炼铜白烟尘资源综合利用的方法。本专利技术的目的是这样实现的:一种火法炼铜白烟尘资源综合利用的方法,包括以下步骤:(1)、白烟尘碱性浸出:把白烟尘和氢氧化钠溶液按比例混合,加入硫酸钠,搅拌加热,通入空气进行氧化浸出,然后过滤,滤液(碱浸液)主要成分是砷酸钠,其他有价金属元素在滤饼(碱浸渣)中;(2)、碱浸液蒸发结晶:碱浸液加热蒸发,然后冷却结晶,分离后得到砷酸钠成品,母液返回碱浸循环利用;(3)、碱浸渣酸浸:碱浸渣打浆,加入硫酸,搅拌加热浸出,然后过滤,滤液(酸浸液)主要成分是硫酸铜;滤饼(酸浸渣)主要成分是硫酸铅及金、银等贵金属元素,可作为铅精矿提炼金属铅及其他贵金属;(4)、铁粉置换:在酸浸液中加入铁粉置换,过滤得到海绵铜;海绵铜返回火法炼铜系统精炼成电解铜。所述碱性浸出液固比为4:1,氢氧化钠浓度为10~15%,溶液中SO42-浓度为20~25g/L,浸出温度为85~95℃,浸出时间为3~4小时。碱浸液蒸发浓缩至砷浓度60~70g/L,降温至20~25℃结晶。酸浸的液固比为2:1,硫酸浓度为15~30g/L,浸出温度为80~95℃,浸出时间为1~3小时。所得硫酸铜溶液用铁粉置换,置换用铁粉用量为化学计量的1.1~1.2倍,置换温度为40~60℃。积极有益效果:用本专利技术方法技术方案所述第1项白烟尘碱性浸出的方法,可以使白烟尘中砷的浸出率达到95%以上,铜、铅及金、银等贵金属几乎不会浸出;用本专利技术方法技术方案所述第2项碱浸液蒸发结晶的方法,因采用火法炼铜的余热蒸汽作为热源,生产成本非常低,所得的砷酸钠含量大于85%,可用于玻璃工业的生产;用本专利技术方法技术方案所述第3项碱浸渣硫酸浸出的方法,铜的浸出率大于98%,酸浸渣中铅的含量大于50%,金、银等贵金属也进一步富集;用本专利技术方法技术方案所述第4项酸浸液铁粉置换的方法,所得到的海绵铜,铜含量大于92%,砷含量小于1%,满足火法炼铜阳极炉的进料要求。置换后铜的收率达到99.5%。具体实施方式下面结合具体实施例,对本专利技术做进一步的说明:本专利技术是把白烟尘在硫酸钠存在下用烧碱并通入空气氧化浸出,砷以砷酸钠的形式进入碱浸液中,而铜、铅及贵金属等保留在碱浸渣中。碱浸液蒸发浓缩后冷却结晶得到砷酸钠产品,结晶母液可返回碱浸。碱浸渣打浆后用硫酸浸出,铜形成硫酸铜进入酸浸液中,酸浸渣主要含硫酸铅及贵金属,可作为铅精矿出售。酸浸液加入铁粉置换得到海绵铜,海绵铜返回火法炼铜系统精炼成电解铜,置换后液主要成分是硫酸亚铁,可用于生产氧化铁黑颜料。具体技术方案如下:1、氢氧化钠碱性浸出把白烟尘和结晶母液按1:4混合,搅拌打浆,加入氢氧化钠和硫酸钠,加热并通入空气氧化浸出,完成后过滤,滤饼用适量水洗涤。2、碱浸液蒸发结晶碱浸液加热蒸发浓缩,然后冷却结晶,过滤,滤液返回前工序进行白烟尘打浆,实现循环使用,滤饼是砷酸钠。3、碱浸渣硫酸浸出碱浸渣加水搅拌打浆,加入硫酸,加热浸出,然后过滤,滤液是硫酸铜溶液,滤饼是硫酸铅及金、银等贵金属,作为铅精矿出售。4、铁粉置换把酸浸液搅拌,适当加热,加入铁粉置换,然后过滤,滤饼是海绵铜,滤液是硫酸亚铁溶液。海绵铜返回火法炼铜系统。技术方案所述第1项白烟尘碱性浸出的方法,是用氢氧化钠和白烟尘中的砷氧化物及砷酸盐反应生成砷酸钠,白烟尘中有一部分砷的低价化合物,需通入空气氧化才形成砷酸钠。经过氢氧化钠氧化浸出后,白烟尘中的砷绝大部分转化成砷酸钠,存在于碱浸液中。硫酸钠存在的作用是产生同离子效应,阻止硫酸铅进入碱浸液中。浸出技术条件为:液固比为4:1;氢氧化钠浓度为10~15%;溶液中SO42-浓度为20~25g/L;浸出温度为85~95℃,浸出时间为3~4小时。技术方案所述第2项碱浸液蒸发结晶的方法,可采用火法炼铜所产生的余热蒸汽,对碱浸液蒸发浓缩,再用冷却水降温结晶,过滤分离得到砷酸钠产品,硫酸钠因浓度比较低而存在于结晶母液中,母液返回碱浸和白烟尘混合打浆,从而使硫酸钠有条件的循环使用。技术条件为:碱浸液蒸发浓缩至砷浓度60~70g/L后,降温至15~25℃结晶。技术方案所述第3项碱浸渣硫酸浸出的方法,是用硫酸把碱浸渣中的氢氧化铜和氧化铜溶解生成硫酸铜,经过酸浸把铜分离出来后,酸浸渣的主要成分为硫酸铅及一定的金、银等贵金属,即可作为铅精矿出售给铅冶炼企业。酸浸的技术条件为:液固比为2:1;硫酸浓度为8~12%;浸出温度为80~95℃,浸出时间为1~3小时。技术方案所述第4项铁粉置换的方法,是用铁粉把酸浸液中的硫酸铜置换成单质铜,俗称海绵铜。因海绵铜的纯度已经比较高,可直接返回火法炼铜系统的阳极炉精炼。置换液的主要成分是硫酸亚铁,可用于生产氧化铁黑颜料。置换的技术条件为:铁粉用量是铜摩尔量的1.1~1.2倍。,置换温度为40~60℃,置换后液铜浓度小于0.1g/L。实施例1把200g固体烧碱在搅拌下加入装有2000ml水的烧杯中,再加入500g白烟尘(成分见表1),加热,保温95℃浸出2小时,过滤并用300ml水洗涤滤饼,得滤液(碱浸液)1955ml(碱浸液成分见表2)。碱浸液加热蒸发,溶液体积浓缩至约1L,停止加热,边搅拌边慢慢降温,砷酸钠逐步结晶析出,待温度降至约20℃后过滤,滤饼放烘箱烘干,得到砷酸钠189g,取样分析砷酸钠含量为85.5%。碱浸渣加入1000ml水搅拌打浆,再加入98%浓硫酸55ml,加热升温,保温95℃浸出2小时,过滤并用水洗涤滤饼至洗涤水无色,滤饼取出放烘箱烘干,得酸浸渣187.5g,取样分析(分析结果见表3);得到酸浸液1310ml,分析铜浓度为40.49g/L。把酸浸液加热至50℃,加入含量95%的铁粉55g,搅拌置换2小时,过滤,滤饼放烘箱烘干,得到海绵铜57.34g。(海绵铜分析结果见表4)。表1白烟尘金属成分表元素Cu(%)As(%)Pb(%)Zn(%)Au(g/t)Ag(g/t)含量10.7812.1219.5本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种火法炼铜白烟尘资源综合利用的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)、白烟尘碱性浸出:把白烟尘和氢氧化钠溶液按比例混合,加入硫酸钠,搅拌加热,通入空气进行氧化浸出,然后过滤,滤液(碱浸液)主要成分是砷酸钠,其他有价金属元素在滤饼(碱浸渣)中;(2)、碱浸液蒸发结晶:碱浸液加热蒸发,然后冷却结晶,分离后得到砷酸钠成品,母液返回碱浸循环利用;(3)、碱浸渣酸浸:碱浸渣打浆,加入硫酸,搅拌加热浸出,然后过滤,滤液(酸浸液)主要成分是硫酸铜;滤饼(酸浸渣)主要成分是硫酸铅及金、银等贵金属元素,可作为铅精矿提炼金属铅及其他贵金属;(4)、铁粉置换:在酸浸液中加入铁粉置换,过滤得到海绵铜;海绵铜返回火法炼铜系统精炼成电解铜。
【技术特征摘要】
1.一种火法炼铜白烟尘资源综合利用的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)、白烟尘碱性浸出:把白烟尘和氢氧化钠溶液按比例混合,加入硫酸钠,搅拌加热,通入空气进行氧化浸出,然后过滤,滤液(碱浸液)主要成分是砷酸钠,其他有价金属元素在滤饼(碱浸渣)中;(2)、碱浸液蒸发结晶:碱浸液加热蒸发,然后冷却结晶,分离后得到砷酸钠成品,母液返回碱浸循环利用;(3)、碱浸渣酸浸:碱浸渣打浆,加入硫酸,搅拌加热浸出,然后过滤,滤液(酸浸液)主要成分是硫酸铜;滤饼(酸浸渣)主要成分是硫酸铅及金、银等贵金属元素,可作为铅精矿提炼金属铅及其他贵金属;(4)、铁粉置换:在酸浸液中加入铁粉置换,过滤得到海绵铜;海绵铜返回火法炼铜系统精炼成电解铜。2.根据权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员:张福元,
申请(专利权)人:河南中原黄金冶炼厂有限责任公司,
类型:发明
国别省市:河南,41
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