包括原位橡胶处理并包在压延橡胶组合物中的缆线的半成品制造技术

本发明专利技术涉及半成品(P)，其包括原位橡胶处理且包在压延橡胶组合物(30)中的单股缆线(C)。所述缆线包括：缆线的内层(CT1)，其包括N1根内部丝线，缆线的外层(CT3)，其包括围绕帘线的内层螺旋缠绕的N3根外部丝线，和位于缆线的内层和缆线的外层之间的涂胶橡胶组合物。每种涂胶(20)和压延(30)橡胶组合物包含一种腐蚀抑制剂。压延橡胶组合物(30)的腐蚀抑制剂的含量不同于涂胶橡胶组合物(20)的腐蚀抑制剂的含量。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包括原位橡胶处理并包在压延橡胶组合物中的缆线的半成品
本专利技术涉及一种半成品，其包括嵌入压延橡胶组合物中的原位橡胶处理的单股帘线或原位橡胶处理的多股绳，本专利技术还涉及这种经固化的半成品，以及包括这种半成品的轮胎。
技术介绍
子午线轮胎以已知的方式包括胎面、两个不可伸展的胎圈、将胎圈连接至胎面的两个胎侧、以及周向设置在胎体增强件和胎面之间的带束层或胎冠增强件。胎体和/或胎冠增强件以已知的方式由至少一个用增强件元件增强的橡胶的帘布层(或“层”)构成，所述增强件元件如帘线，在承载重载荷的工业车辆的轮胎的情况下通常为金属型的。对于增强胎体和/或胎冠增强件，通常使用由中心层或芯和围绕该芯设置的一层或多层同心丝线构成的单股金属帘线。最常用的三层帘线本质上是M+N+P构造的帘线，其由以下结构形成：M根丝线的芯(M从1到4变化)，其被N根丝线的中间层围绕(N典型地从3到12变化)，所述N根丝线的中间层本身被P根丝线的外层围绕(P典型地从8到20变化)，该组件可以任选地由围绕外层螺旋缠绕的外部包绕线包裹。还使用包括若干股线的多股金属绳，如上所述。以众所周知的方式，这些金属帘线/绳在轮胎运行期间，特别是在胎体增强件的情况下经受高应力，特别是经受重复弯曲动作或曲率变化，这在丝线处产生摩擦作用，特别是源于相邻层之间的接触的摩擦，并因此经受磨损以及疲劳，因此它们必须显示出对所谓“磨蚀疲劳”现象的高耐性。关于胎冠增强件，重型工业车辆的轮胎，特别是推土设备的轮胎经受多次攻击。特别地，这种类型的轮胎通常在不平坦的道路表面上行驶，有时造成胎面中的穿孔。这些穿孔允许腐蚀性试剂(例如空气和水)进入，所述腐蚀性试剂氧化胎冠增强件的金属增强件元件(特别是胎冠帘布层)并且显著降低轮胎的使用寿命。此外，特别重要的是，增强件元件尽可能多地用橡胶浸渍，并且该材料渗透到位于构成帘线的丝线和/或股线之间的所有空间中。这是因为，如果这种渗透不充分，则会沿着帘线和在帘线之内形成空的通道或毛细管，并且腐蚀剂，例如水或甚至空气中的氧气，易于渗透到轮胎中，例如由于轮胎胎面中的切口而沿着这些空的通道进入。与在干燥气氛中使用相比，这种湿气的存在在引起腐蚀和加速上述劣化过程(称为“腐蚀疲劳”和胎冠攻击现象)方面起到重要作用。所有这些疲劳和攻击的现象是帘线的机械性能逐渐劣化的原因，并且对于最恶劣的运行条件，可能影响帘线的寿命。为了克服上述缺点，申请WO2005/071157提供了1+M+N结构，特别是1+6+12结构的三层帘线，其基本特征之一是由被称为涂胶组合物的橡胶组合物组成的护套至少覆盖由M根丝线组成的中间层，其中帘线的芯(或单独的丝线)本身可以被橡胶覆盖或不被橡胶覆盖。由于这种特定的结构，帘线表现出优异的耐磨蚀疲劳性能和耐攻击性，特别是相对于现有技术的帘线得以改进。因此，轮胎的寿命和它们的胎体和/或胎冠增强件的寿命得以显著改善。然而，尽管在丝线之间存在涂胶组合物，但是在轮胎的使用过程中，腐蚀剂(例如水)可以渗透到增强件中，与金属增强件元件接触，并且可以通过外部股线和/或丝线腐蚀它们，从而迅速降低它们的机械性能和粘附到与这些金属增强件元件相邻的橡胶组合物(称为压延组合物)的性能。腐蚀抑制剂的使用一方面能够通过在金属增强件元件周围形成保护膜来防止腐蚀剂的作用，另一方面通过吸附在金属增强件元件上来减慢，实际上甚至停止腐蚀剂在金属增强件元件上和金属增强件元件内部的腐蚀作用。包含三嗪族衍生物作为腐蚀抑制剂的组合物从文献JP05177772中已知。然而，这种化合物相对昂贵。此外，希望尽可能限制可能具有环境影响的化合物的使用量。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供一种半成品，其能够以有效和环境中性的方式抵抗腐蚀。为此，本专利技术的主题是一种半成品，其包括嵌入压延橡胶组合物中的原位橡胶处理的单股帘线，所述帘线包括：-帘线的内层，其包括N1根内部丝线，-帘线的外层，其包括围绕帘线的内层螺旋缠绕的N3根外部丝线，-位于帘线的内层和帘线的外层之间的涂胶橡胶组合物，值得注意的是：每种涂胶和压延橡胶组合物包含至少一种腐蚀抑制剂，压延橡胶组合物的一种或多种腐蚀抑制剂的含量不同于涂胶橡胶组合物的一种或多种腐蚀抑制剂的含量。有利地，压延橡胶组合物中腐蚀抑制剂的含量和涂胶橡胶组合物中腐蚀抑制剂的含量之间的区别使得可以将腐蚀抑制剂的量限制在最小限度。根据本专利技术的第一方面，压延橡胶组合物和/或涂胶橡胶组合物的腐蚀抑制剂为式(I)的化合物或该化合物的盐：其中：-每个R1、R2和R3基团彼此独立地表示亚烷基、亚芳基、亚芳基烷基、亚烷基芳基或亚环烷基，-每个X1和X2基团彼此独立地表示-COOH、-CO-NH-OH、-SOOH、-PO(OR)(R')或-PO(OR)(OR')，其中R和R'各自独立地表示氢或烷基，和-X3包含至少一个-COOH、-CO-NH-OH、-SOOH、-PO(OR)(R')或-PO(OR)(OR')基团，R和R'各自独立地表示氢或烷基。根据本专利技术的第二方面，压延橡胶组合物和/或涂胶橡胶组合物的腐蚀抑制剂为式(II)或(III)的化合物或该化合物的盐：其中每个R1、R2、R3和R4基团彼此独立地表示-OH、-O-烷基或–O(C)O-烷基。根据本专利技术的第三方面，压延橡胶组合物和/或涂胶橡胶组合物的腐蚀抑制剂为式(IV)的化合物：其中X和Y彼此独立地表示碱金属或碱土金属阳离子。另一方面，式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物在腐蚀剂到达由涂胶组合物保护的丝线之前捕获腐蚀剂。另一方面，在涂胶和/或压延组合物中式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物的存在还使得可以限制腐蚀剂对丝线的腐蚀作用。这是因为假定式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物通过腐蚀剂例如水运输至丝线，在那里它们被吸附在涂胶组合物保护的丝线的外表面上，并阻断腐蚀剂的作用。式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物在环境方面是相对中性的。式(I)化合物也可以包括以下特征中的一个或多个，单独考虑或根据技术上可能的所有组合考虑：-X3表示-COOH、-CO-NH-OH、-SOOH、-PO(OR)(R')或-PO(OR)(OR')，R和R'彼此独立地表示氢或烷基；和/或-R1＝R2；和/或-R1和R2表示亚烷基，优选亚甲基；和/或-R1＝R2＝R3；和/或-R1、R2和R3表示亚烷基，优选亚甲基；和/或-X1＝X2；和/或-X1和X2表示-PO(OR)(OR')基团，其中R和R'彼此独立地表示氢或烷基，优选-PO3H基团；和/或-X3包含至少一个-COOH基团；和/或-X3表示-COOH。式(II)或(III)的化合物也可以包括以下特征中的一个或多个，单独考虑或根据技术上可能的所有组合考虑：-R1＝R2；和/或-R1和R2表示-OH基团；和/或-R3＝R4；和/或-R3和R4表示-OH基团；和/或-式(II)的化合物是抗坏血酸；和/或-橡胶组合物包含至多2phr(包括端值)，优选至多1phr(包括端值)，更优选至多0.7phr(包括端值)的式(II)或(III)的化合物。式(IV)化合物也可以包括以下特征中的一个或多个，单独考虑或根据技术上可能的所有组合考虑：-X和Y选自Na+、K+和Ca2+；和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种半成品(P)，其包括嵌入压延橡胶组合物(30)中的原位橡胶处理的单股帘线(C)，所述帘线包括：‑帘线的内层(CT1)，其包括N1根内部丝线，‑帘线的外层(CT3)，其包括围绕帘线的内层螺旋缠绕的N3根外部丝线，‑位于帘线的内层和帘线的外层之间的涂胶橡胶组合物(20)，其特征在于：每种涂胶(20)和压延(30)橡胶组合物包含至少一种腐蚀抑制剂，压延橡胶组合物(30)的一种或多种腐蚀抑制剂的含量不同于涂胶橡胶组合物(20)的一种或多种腐蚀抑制剂的含量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.12 FR 14/553691.一种半成品(P)，其包括嵌入压延橡胶组合物(30)中的原位橡胶处理的单股帘线(C)，所述帘线包括：-帘线的内层(CT1)，其包括N1根内部丝线，-帘线的外层(CT3)，其包括围绕帘线的内层螺旋缠绕的N3根外部丝线，-位于帘线的内层和帘线的外层之间的涂胶橡胶组合物(20)，其特征在于：每种涂胶(20)和压延(30)橡胶组合物包含至少一种腐蚀抑制剂，压延橡胶组合物(30)的一种或多种腐蚀抑制剂的含量不同于涂胶橡胶组合物(20)的一种或多种腐蚀抑制剂的含量。2.根据权利要求1所述的半成品(P)，其中压延橡胶组合物(30)的一种或多种腐蚀抑制剂的含量严格大于涂胶橡胶组合物(20)的一种或多种腐蚀抑制剂的含量。3.根据权利要求1所述的半成品(P)，其中压延橡胶组合物(30)的一种或多种腐蚀抑制剂的含量严格小于涂胶橡胶组合物(20)的一种或多种腐蚀抑制剂的含量。4.根据前述权利要求任一项所述的半成品(P)，其中压延橡胶组合物(30)和/或涂胶橡胶组合物(20)的腐蚀抑制剂为式(I)的化合物或该化合物的盐：其中：-每个R1、R2和R3基团彼此独立地表示亚烷基、亚芳基、亚芳基烷基、亚烷基芳基或亚环烷基，-每个X1和X2基团彼此独立地表示-COOH、-CO-NH-OH、-SOOH、-PO(OR)(R')或-PO(OR)(OR')，其中R和R'各自独立地表示氢或烷基，和-X3包含至少一个-COOH、-CO-NH-OH、-SOOH、-PO(OR)(R')或-PO(OR)(OR')基团，R和R'各自独立地表示氢或烷基。5.根据前述权利要求任一项所述的半成品(P)，其中压延橡胶组合物(30)和/或涂胶橡胶组合物(20)的腐蚀抑制剂为式(II)或(III)的化合物或该化合物的盐：其中每个R1、R2、R3和R4基团彼此独立地表示-OH、-O-烷基或–O(C)O-烷基。6.根据前述权利要求任一项所述的半成品(P)，其中压延橡胶组合物(30)和/或涂胶橡胶组合物(20)的腐蚀抑制剂为式(IV)的化合物：其中X和Y彼此独立地表示碱金属或碱土金属阳离子。7.根据前述权利要求任一项所述的半成品(P)，其中涂胶橡胶组合物(20)存在于位于内层(CT1)的N1根内部丝线和外层(CT3)的N3根外部丝线之间的每个毛细管中。8.根据前述权利要求任一项所述的半成品(P)，其中所述帘线(C)包括帘线的中间层(CT2)，所述帘线的中间层(CT2)包括围绕帘线的内层(CT1)螺旋缠绕的N2根中间丝线，帘线的外层(CT3)的N3根外部丝线围绕帘线的中间层(CT2)螺旋缠绕。9.根据权利要求8所述的半成品(P)，其中涂胶橡胶组合物(20)存在于位于内层(CT1)的N1根内部丝线和中间层(CT2)的N2根中间丝线之间的每个毛细管中。10.根据权利要求8或9所述的半成品(P)，其中涂胶橡胶组合物(20)存在于中间层(CT2)的N2根中间丝线和外层(CT3)的N3根外部丝线之间的每个毛细管中。11.一种半成品(P)，其包括嵌入压延橡胶组合物(30)中的原位橡胶处理的多股绳(C')，原位橡胶处理的多股绳的至少一根股线包括：-股线的内层(CT1)，其包括N1根内部丝线，-股线的外层(CT3)，其包括围绕股线的内层螺旋缠绕的N3根外部丝线，-位于股线的内层(CT1)和股线的外层(CT3)之...

【专利技术属性】
技术研发人员：L·贝兰，N·萨尔格，S·诺埃尔，
申请(专利权)人：米其林集团总公司，米其林研究和技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR