一种抗菌型皮革涂饰剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种抗菌型皮革涂饰剂及其制备方法，该涂饰剂包括下列质量份的组分：抗菌型酪素1～20份，成膜物质0～19份，溶剂0～5份，表面活性剂0～5份，颜料膏或染料0～3份，增塑剂0～3份，手感剂0～3份，增稠剂0～3份，水80～160份；制备方法由下述步骤实现：(1)在反应釜中加入水，抗菌型酪素，缓慢搅拌，待抗菌型酪素完全溶解后，升温至50～90℃，然后依次加入表面活性剂、颜料膏或染料、成膜物质、增塑剂、手感剂、增稠剂和溶剂，搅拌0.5～5h，使原料混合均匀，即得。本发明专利技术将抗菌基团接枝于酪素中，并将之作为涂饰剂的主要成分，从而将抗菌基团牢固地固定于涂饰剂中，实现经其涂饰后的皮革及其制品的长效抗菌、防霉。

Antibacterial leather finishing agent and preparation method thereof

The invention relates to an antibacterial finishing agent and its preparation method, the coating agent comprises the following components: the quality of antibacterial casein 1 ~ 20, 0 ~ 19 copies of film-forming material, solvent from 0 to 5, 0 to 5 portions of surface active agent, pigment paste or dye 0 ~ 3 plasticizer, 0 ~ 3, 0 ~ 3 feeling agent, thickening agent 0 to 3 parts of water, 80 to 160; the preparation method is realized by the following steps: (1) adding water in the reaction kettle, antibacterial casein, slow stirring, until the antibacterial casein is completely dissolved, heating to 50 to 90 DEG C, followed by adding the surface active agent, pigment or dye, film-forming material, plasticizer, feeling agent, thickener and solvent, stirring for 0.5 ~ 5h, the raw materials are mixed evenly, namely. The antibacterial groups grafted onto casein, and as a main component of finishing agent, the antibiotic group is firmly fixed to the finishing agent, after finishing the implementation of the leather and its products, long-acting antibacterial mildew.

【技术实现步骤摘要】
一种抗菌型皮革涂饰剂及其制备方法
本专利技术属于皮革涂饰
，涉及一种抗菌型皮革涂饰剂及其制备方法。
技术介绍
皮革制品已成为人类生活的必需品，用量大，用途广。但由于原料皮由胶原蛋白组成，且在加工过程中加入大量动植物油脂或其改性产品，为微生物的增长繁殖提供了丰富的营养源；同时，皮革天然的多空隙结构，易于吸收空气中的水分，是微生物繁殖的天然温床。因此，皮鞋、皮衣、沙发等皮革制品在使用过程中容易发生霉变，极大地影响了皮革及其制品的使用性能，因此防霉在制革工业中非常重要。皮革发生霉变往往首先从皮革或其制品的外表面开始，而皮革的外表面一般为涂饰剂，因此在皮革生产过程中使用抗菌型皮革涂饰剂则可以有效保护皮革及其制品，延长其使用寿命。中国专利文件CN103059233A(申请号：201210567608.3)公开了一种无皂聚合法制备丙烯酸酯/硅烷偶联剂共改性酪素皮革涂饰剂的方法，首先用三乙醇胺和水溶解干酪素，得到酪素溶解液；再向其中滴加己内酰胺溶液，得到己内酰胺改性的酪素乳液；然后在过硫化物引发剂的作用下，采用半连续种子无皂乳液聚合法，向己内酰胺改性的酪素乳液中同时加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和硅烷偶联剂，通过自由基聚合反应，得到丙烯酸酯/硅烷偶联剂共改性酪素皮革涂饰剂。中国专利文件CN103468084A(申请号：201310428101.4)公开了聚丙烯酸酯改性酪素皮革涂饰剂及制备方法，原料重量配比：丙烯酸酯混合单体45-100、甲基丙烯酸3-10、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯5-8、酪素100-150、三乙胺20-30、去离子水450-850、十二烷基硫酸钠5-10、乳化剂10-20、引发剂0.1-1，经过单体乳化、蛋白水解、聚合反应制得。中国专利文件CN104530330A(申请号：201410814332.3)公开了一种皮革涂饰剂，由γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、丙烯酸酯单体、过硫酸盐、酪素、有机胺、水和亚硫酸盐制备得到；所述丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯和丙烯腈中的三种以上。但上述文献公开的皮革涂饰剂中均没有涉及抗菌剂，难以在皮革涂饰过程中起到抗菌效果。中国专利文件CN104830231A(申请号：201510222905.8)公开了抗菌型酪素基纳米ZnO复合皮革涂饰剂及其制备方法。将干酪素、碱液及去离子水加入到三口烧瓶中，水浴加热得到酪素溶解液；将纳米ZnO分散于水中，得到纳米ZnO分散液；将纳米ZnO分散液与酪素溶解液复合得到抗菌型酪素基纳米ZnO复合皮革涂饰剂。但该文献使用的抗菌剂为纳米ZnO，使用过程中易迁移而使其抗菌效果降低或消失。将抗菌剂接枝于涂饰材料的成膜物质中则可有效解决上述问题，为皮革或其制品提供长效抗菌保护。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种抗菌型皮革涂饰剂及其制备方法。本专利技术的技术方案如下：一种抗菌型皮革涂饰剂，包括如下质量份的组分：抗菌型酪素1～20份，成膜物质0～19份，溶剂0～5份，表面活性剂0～5份，颜料膏或染料0～3份，增塑剂0～3份，手感剂0～3份，增稠剂0～3份，水80～160份。根据本专利技术，优选的，所述的抗菌型酪素具有式(I)所示的结构：其中，R基团为Cl或式(II)所示的结构。分子结构式中y代表酪素或改性酪素中-COONa结构单元的数目，x代表酪素或改性酪素中-NH2结构单元的总数目，n代表经改性三氯生接枝的-NH-的数目。所述x、y、n根据所用原料酪素的来源不同而不同，y为4～8，x为3～7，n为3～7，n≤x。根据本专利技术，优选的，所述的抗菌型酪素，按如下方法制备得到：将天然酪素或改性酪素溶解于碱液中，调节pH至7-12；加入酪素质量的0.01％-50％的改性三氯生，升温至30-100℃，反应0.1-24h，即得抗菌型酪素。根据本专利技术抗菌型酪素的制备方法，优选的，所述的碱液为无机碱的水溶液，进一步优选为氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠的水溶液。根据本专利技术抗菌型酪素的制备方法，优选的，用无机酸或有机酸调节pH，进一步优选用盐酸、硫酸、磷酸、甲酸或乙酸调节pH。根据本专利技术抗菌型酪素的制备方法，优选的，所述改性三氯生的用量为酪素质量的2％-10％。根据本专利技术抗菌型酪素的制备方法，优选的，所述的反应温度为60-90℃，反应时间为0.5-8h。根据本专利技术抗菌型酪素的制备方法，优选的，所述改性三氯生具有式(III)所示的结构式：其中，R基团为Cl或式(II)所示的结构。根据本专利技术抗菌型酪素的制备方法，优选的，所述改性三氯生的制备方法，包括步骤如下：将三氯生溶于四氯化碳溶液中，于4摄氏度下，用浓硫酸磺化2h～8h，经分离、中和、纯化，得三氯生磺化物；然后将三氯生磺化物溶于蒸馏水中，加入三聚氯氰，0℃反应1h～5h，经分离、中和、纯化，即得改性三氯生。根据本专利技术改性三氯生的制备方法，优选的，所述三氯生与浓硫酸的摩尔比为1:1.1～1:1.8，三氯生磺化物与三聚氯氰的摩尔比为3:1～1:3。天然酪素是指从动物乳汁中提取的天然蛋白质，分子结构中保留天然酪素的全部或部分氨基和羟基，并具有适度水溶性。改性酪素是指天然酪素经适度化学改性，并且分子结构中保留天然酪素的全部或部分氨基和羟基，并具有适度水溶性的物质。天然酪素或改性酪素与改性三氯生反应制备抗菌型酪素的原理如下：根据本专利技术，优选的，所述的成膜物质为：聚丙烯酸酯成膜物质、聚氨酯成膜物质、硝化纤维素成膜物质或蛋白质成膜物质。根据本专利技术，优选的，所述的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮或丁酮。根据本专利技术，优选的，所述的增塑剂为改性蓖麻油、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二戊酯、乙二醇或丙三醇。根据本专利技术，优选的，所述的手感剂为蜡、有机硅手感剂或有机氟手感剂。根据本专利技术，优选的，所述的抗菌型皮革涂饰剂，包括如下质量份的组分：抗菌型酪素5～12份，成膜物质2～10份，溶剂1～5份，表面活性剂1～4份，颜料膏或染料1～2份，增塑剂0.5～2份，手感剂0.5～2份，增稠剂1～2份，水80～140份。根据本专利技术，优选的，所述的抗菌型皮革涂饰剂，包括如下质量份的组分：抗菌型酪素10份，聚丙烯酸酯成膜物质5.5份，异丙醇5份，表面活性剂2份，颜料膏1份，硫酸化蓖麻油0.5份，有机硅手感剂0.5份，增稠剂0.5份，水80份。根据本专利技术，表面活性剂、增稠剂、颜料膏或染料使用本领域常规产品即可。表面活性剂优选为：十二烷基苯磺酸钠、非离子表面活性剂TO-8、TO-9、JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、JFC-M、聚醚L-64、渗透剂T、PE-100。增稠剂优选为：水性聚氨酯增稠剂、聚丙烯酸类增稠剂。根据本专利技术，上述抗菌型皮革涂饰剂的制备方法，包括步骤如下：将水和抗菌型酪素混合，搅拌，待抗菌型酪素完全溶解后，升温至50～90℃，然后依次加入表面活性剂、颜料膏或染料、成膜物质、增塑剂、手感剂、增稠剂和溶剂，搅拌0.5～5h，使原料混合均匀，即得到抗菌型皮革涂饰剂。根据本专利技术，所述的抗菌型皮革涂饰剂的抗菌性能来源于抗菌型酪素。本专利技术的有益效果如下：本专利技术将抗菌基团接枝于酪素中，并将之作为涂饰剂的主要成分，从而将抗菌基团牢固地固定于涂饰剂中，实现经其涂饰后的皮革及其制品的长效抗菌、防霉。附图说明图1为本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抗菌型皮革涂饰剂，其特征在于，该涂饰剂包括如下质量份的组分：抗菌型酪素1～20份，成膜物质0～19份，溶剂0～5份，表面活性剂0～5份，颜料膏或染料0～3份，增塑剂0～3份，手感剂0～3份，增稠剂0～3份，水80～160份。

【技术特征摘要】
1.一种抗菌型皮革涂饰剂，其特征在于，该涂饰剂包括如下质量份的组分：抗菌型酪素1～20份，成膜物质0～19份，溶剂0～5份，表面活性剂0～5份，颜料膏或染料0～3份，增塑剂0～3份，手感剂0～3份，增稠剂0～3份，水80～160份。2.根据权利要求1所述的涂饰剂，其特征在于，所述的抗菌型酪素具有式(I)所示的结构：其中，R基团为Cl或式(II)所示的结构；式(I)中y代表酪素或改性酪素中-COONa结构单元的数目，x代表酪素或改性酪素中-NH2结构单元的总数目，n代表经改性三氯生接枝的-NH-的数目；所述y为4～8，x为3～7，n为3～7，n≤x。3.根据权利要求2所述的涂饰剂，其特征在于，所述的抗菌型酪素，按如下方法制备得到：将天然酪素或改性酪素溶解于碱液中，调节pH至7-12；加入酪素质量的0.01％-50％的改性三氯生，升温至30-100℃，反应0.1-24h，即得抗菌型酪素。4.根据权利要求3所述的涂饰剂，其特征在于，所述改性三氯生的用量为酪素质量的2％-10％；所述的反应温度为60-90℃，反应时间为0.5-8h。5.根据权利要求3所述的涂饰剂，其特征在于，所述改性三氯生具有式(III)所示的结构式：其中，R基团为Cl或式(II)所示的结构。6.根据权利要求5所述的涂饰剂，其特征在于，所述改性三氯生的制备方法，包括步骤如下：将三氯生溶于四氯化碳溶液中，于4摄氏度下，用浓硫酸磺化2h～8h，经分离、中和、纯化，得三氯生磺化物；然后将三氯生磺化物溶于蒸馏水中，加入...

【专利技术属性】
技术研发人员：王玉路，靳丽强，
申请(专利权)人：齐鲁工业大学，
类型：发明
国别省市：山东,37