本发明专利技术涉及具有［（Ｒ↑［ｏ］）↓［３］Ｏ］↑［＋］阳离子和阴离子的盐和具有［（Ｒ↑［ｏ］）↓［３］Ｓ］↑［＋］阳离子和阴离子的锍盐，其中Ｒ↑［ｏ］表示具有１－８个Ｃ原子的直链或支链烷基、或者未取代的苯基或被Ｒ↑［ｏ］、ＯＲ↑［ｏ］、Ｎ（Ｒ↑［ｏ］）↓［２］、ＣＮ或卤素取代的苯基，而阴离子选自［ＰＦ↓［ｘ］（Ｃ↓［ｙ］Ｆ↓［２ｙ＋１－ｚ］Ｈ↓［ｚ］）↓［６－ｘ］］↑［－］阴离子，其中２≤ｘ≤５，１≤ｙ≤８，０≤ｚ≤２ｙ＋１，或者阴离子选自［ＢＦ↓［ｎ］（ＣＮ）↓［４－ｎ］］↑［－］阴离子，其中ｎ＝０、１、２或３，或者阴离子选自［（Ｒ↑［ｆ１］ＳＯ↓［２］）↓［２］Ｎ］↑［－］阴离子，或者阴离子选自［ＢＦ↓［ｗ］Ｒ↑［ｆ２］↓［４－ｗ］］↑［－］阴离子。本发明专利技术还涉及所述盐的制备方法以及其用途，尤其是制备离子液体的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】鲜盐和锍盐本专利技术涉及具有+阳离子和阴离子的锌盐和具有+ 阳离子和阴离子的锍盐，涉及其制备方法以及其用途，尤其是制备离 子液体的用途，其中R。表示具有l-8个C原子的直链或支链烷基、或 者未取代的苯基或被R。、 OR°、 N(R°)2、 CN或卣素取代的苯基，而阴 离子选自[PFx(CyF2y+LzHz)6.J-阴离子，其中2^x《，1SyS8, 0》$2y+l,或者阴离子选自-阴离子，其中！1=0、 1、 2或3，或者阴离子选自'阴离子。传统挥发性有机溶剂的有效替代。而且，离子液体用作新的反应介质 有可能成为用于溶剂发散以及催化剂再生问题的实用解决方案。离子液体或液体盐是由有机阳离子和一般的无机阴离子组成的 离子物质。它们不含任何中性分子，通常其熔点在373 K以下。然而， 在不限制所述盐在所有应用领域的可用性的情况下，熔点还可以更高 一些。有机阳离子的实例尤其为四烷基铵、四烷基辚、N-烷基吡啶镄、 1，3-二烷基-咪唑镜或三烷基^1。在众多适宜的阴离子中，可提及的例 如有BF4-、 PF6-、 SbF6-、 NCV、 CF3S03-、 (CF3S02)2N-、芳基SO/、 CF3C02-、 CH3C02A Al2Cl7-。离子液体的特性，例如熔点、热和电化学稳定性或粘度，由选择 的阳离子和阴离子决定。关于离子液体的综述文章例如有R. Sheldon "Catalytic reactions in ionic liquids" CTzem. Cowm肌，2001， 2399-2407; M丄Earle， K.R. Seddon "Ionic liquids. Green solvent for the future", 尸we ^ p/. C/zem., 72 (2000), 1391-1398; P. Wasserscheid, W. Keim "Ionische Fliissigkeiten - neue L6sungen ftir die tJbergangsmetall-katalyse" ,CAem., 112 (2000)， 3926-3945; T. Welton "Room temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis", CZ em. T ev.， 92 (1999), 2071-2083或R. Hagiwara, Ya. Ito "Room temperature ionic liquids of alkylimidazolium cations and fluoroanions，，, J HwoWwe CTzew.， 105 (2000), 221-227)。许多具有全氟烷基氟磷酸根、双(全氟烷基磺酰)亚胺、全氟烷基 硼酸根或四氰基硼酸根阴离子的镜盐为离子液体。具有上述阴离子的相应镥盐通常通过阴离子交换产生，例如由卣 化镜的水性介质溶液产生。然而，如果卣化输对水不稳定，则该处理 路线被证实是不实际的。这适用于例如一系列的锌或锍阳离子。因此，需要获得具有全氟烷基氟磷酸根、双(全氟烷基磺酰)亚胺、 全氟烷基硼酸根或四氰基硼酸根阴离子的镥盐，其不具有上述缺点。 因此，本专利技术的目的是提供一种替代合成方法。上述目的由本专利技术的锌盐和锍盐及其在制备具有所述阴离子的 镜盐中的用途而达到。因此，本专利技术首先涉及具有+阳离子和阴离子的锌盐和具 有+阳离子和阴离子的锍盐，其中R。表示具有l-8个C原子的 直链或支链烷基、或者未取代的苯基或被R。、 OR°、 N(R°)2、 CN或卣 素取代的笨基，而选自阴离子-阴离子，其中2Sx《， 改8， 0乂2y+l，或者阴离子选自-阴离子，其中"0、 1、 2或3，或者阴离子选自-阴离子，其中Rn表示F或具 有1-20个C原子、优选具有l-12个C原子的全氟化直链或支链烷基， 具有2-20个C原子和一个或多个双键的全氟化直链或支链烯基，具 有2-20个C原子和一个或多个三键的全氟化直链或支链炔基，具有 3-7个C原子的全氟化的且饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环 烷基，尤其是苯基，所述基团可以被全氟烷基取代，或者阴离子选自 -阴离子，其中w-O、 1、 2或3，其中R^表示具有l-20个 C原子、优选具有1-12个C原子的全氟化直链或支链烷基，具有2-20个C原子和一个或多个双键的全氟化直链或支链烯基，具有2-20个C 原子和一个或多个三键的全氟化直链或支链炔基，具有3-7个C原子 的全氟化的且饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷基，尤其是 苯基，所述基团可以被全氟烷基取代，其中Rn或R^在所有情况下均可以相同或不同， 其中Rn或RG可通过单键或双键彼此成对连接， 以及其中在Rfl或RG中，不在杂原子的a-位的一个或两个非相邻 碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -802-和-服，-，或 者被端基-S02X，置换，其中R，-非氟化的、部分氟化的或全氟化的C,至C6烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基，包括-C6Fs, X，=F、 Cl或Br。本专利技术的锌盐中的适宜阴.离子例如为- 、_ 、- 、-、 -、 -、 -、 _、 -、 -、 -、 -、 _ 、 —、 —、 -、 —、 —。该组别的非常优选的阴离子是:-、 -、 -、 -、 -、 —、 -。该组别的非常特别优选的阴 离子是-、 —或—。+阳离子或+阳离子中的R。优选为具有1-8个原子、 优选具有l-4个C原子的直链烷基，尤其为曱基或乙基，非常特别地 优选乙基。此外，本专利技术涉及制备本专利技术的具有—阴离子 的锌盐和锍盐以及含有有机阳离子和-阴离子的镜 盐的方法，其中+-或+-或者+-或 ++ tetrafluoroborate or hexafluorophosphate)或者四氟硼酸镜或六氟磷酸镜与通式PFa(CyF2y+^Hz)5-a的正膦反应，其中19^4, R°、 y和z具有上文所限定的含义。用于本专利技术方法的正膦容易获得，例如经由烷基正膦或烷基膦的 电化学氟化而获得。该类方法是本领域技术人员已知的，例如参见EP 1 037 896。除了本专利技术的锌盐和锍盐以外，本专利技术的方法还可得到具 有-阴离子的其它锵盐。以前例如通过使相应的卤化 镜与相应的全氟烷基氟磷酸锂反应进行这些镜盐的合成。这些方法的 缺点在于主要产物会被卣化锂污染。本专利技术的方法可更简单地得到相 应的镜盐，而且纯度可以较高。在用于本专利技术方法的具有有机阳离子的镜盐中，有机阳离子可以 是铵、辚、胍镜、脲镜、硫脲錄阳离子或杂环阳离子。适宜的阳离子 在本申请后文的类似卣化镜的描述中有提及和描述。在替代的变化中，可通过使+—或+++—与 PT-反应，或者与 H"— 、 iT-的碱金属盐或碱土金属盐反应，获得本专利技术的锌盐和锍 盐，其中R。、 x、 y、 z、 n、 Rfl、 if和w具有上文所限定的含义。可通过由文献如EP 1 399 453已知的合成方法，制备 fr-型酸。相应的H"—或iT— 型酸可通过在德国申请DE 10 2004 051 278.7中描述的方法获得。H"—型化合物是已知的，例如参见D.D. Desmart本文档来自技高网...
【技术保护点】
具有［（Ｒ↑［ｏ］）↓［３］Ｏ］↑［＋］阳离子和阴离子的＊盐和具有［（Ｒ↑［ｏ］）↓［３］Ｓ］↑［＋］阳离子和阴离子的锍盐，其中Ｒ↑［ｏ］表示具有１－８个Ｃ原子的直链或支链烷基、或者未取代的苯基或被Ｒ↑［ｏ］、ＯＲ↑［ｏ］、Ｎ（Ｒ↑［ｏ］）↓［２］、ＣＮ或卤素取代的苯基，而阴离子选自［ＰＦ↓［ｘ］（Ｃ↓［ｙ］Ｆ↓［２ｙ＋１－ｚ］Ｈ↓［ｚ］）↓［６－ｘ］］↑［－］阴离子，其中２≤ｘ≤５，１≤ｙ≤８，０≤ｚ≤２ｙ＋１， 或者阴离子选自［ＢＦ↓［ｎ］（ＣＮ）↓［４－ｎ］］↑［－］阴离子，其中ｎ＝０、１、２或３， 或者阴离子选自［（Ｒ↑［ｆ１］ＳＯ↓［２］）↓［２］Ｎ］↑［－］阴离子，其中Ｒ↑［ｆ１］表示Ｆ或具有１－２０个Ｃ原子的全氟化直链或支链烷基、具有２－２０个Ｃ原子和一个或多个双键的全氟化直链或支链烯基、具有２－２０个Ｃ原子和一个或多个三键的全氟化直链或支链炔基、具有３－７个Ｃ原子的全氟化的且饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷基，所述基团可以被全氟烷基取代， 或者阴离子选自［ＢＦ↓［ｗ］Ｒ↑［ｆ２］↓［４－ｗ］］↑［－］阴离子，其中ｗ＝０、１、２或３，其中Ｒ↑［ｆ２］表示具有１－２０个Ｃ原子的全氟化直链或支链烷基、具有２－２０个Ｃ原子和一个或多个双键的全氟化直链或支链烯基、具有２－２０个Ｃ原子和一个或多个三键的全氟化直链或支链炔基、具有３－７个Ｃ原子的全氟化的且饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷基，所述基团可以被全氟烷基取代， 其中Ｒ↑［ｆ１］或Ｒ↑［ｆ２］在所有情况下均可以相同或不同， 其中Ｒ↑［ｆ１］或Ｒ↑［ｆ２］可通过单键或双键彼此成对连接， 以及其中，在Ｒ↑［ｆ１］或Ｒ↑［ｆ２］中，不在杂原子的α－位的一个或两个非相邻碳原子可被选自以下的原子和／或原子团置换：－Ｏ－、－ＳＯ↓［２］－和－ＮＲ’－，或者被端基－ＳＯ↓［２］Ｘ’置换，其中Ｒ’＝非氟化的、部分氟化的或全氟化的Ｃ↓［１］至Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［３］至Ｃ↓［７］环烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的杂环，Ｘ’＝Ｆ、Ｃｌ或Ｂｒ。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：NM伊格纳特耶夫，G比斯基，H威尔纳，
申请(专利权)人：默克专利股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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