气体阻隔用涂布材料、气体阻隔性膜及层叠体制造技术

气体阻隔用涂布材料包含多元羧酸、多胺化合物、多价金属化合物及碱，(所述多元羧酸中包含的‑COO‑基的摩尔数)/(所述多胺化合物中包含的氨基的摩尔数)＝100/20～100/90。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及气体阻隔用涂布材料(coatingmaterial)、气体阻隔性膜及层叠体。
技术介绍
通常，作为针对氧或水蒸气等的气体阻隔性材料，使用了在由透明性、刚性优异的双轴拉伸聚酯膜形成的基材面上蒸镀无机氧化物而成的气体阻隔性膜。然而，将这样的使用了无机氧化物的气体阻隔性膜直接作为包装用气体阻隔性膜使用时，由于蒸镀层经不起摩擦等，因而在后加工的印刷时、层压时或填充内容物时，存在由于摩擦、拉伸而导致在蒸镀膜上产生裂纹、气体阻隔性降低的情况。因此，作为气体阻隔性膜，提出了将聚乙烯醇、乙烯·乙烯醇共聚物层叠于双轴拉伸膜基材的方法(例如，专利文献1)；在聚丙烯酸中添加异氰酸酯化合物等交联剂成分的方法(例如，专利文献2)等。进而，近年来，提出了使用了经氨中和的多元羧酸(ammonia-neutralizedpolycarboxylicacid)、多胺和溶胀性薄片状无机化合物的气体阻隔性膜(例如，专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭60-157830号公报专利文献2：日本特开2001-310425号公报专利文献3：日本特开2013-59930号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，对于如专利文献1中记载那样的将聚乙烯醇、乙烯·乙烯醇共聚物层叠而成的气体阻隔性膜而言，在置于高湿度下时存在氧阻隔性降低的情况。另外，为了充分进行酯化而提高膜的气体阻隔性，需要在高温下进行长时间加热，不仅在生产率方面存在问题，而且还存在膜着色、损害外观这样的问题。进而，在如专利文献2中记载那样的专利技术中，也存在需要进行高温且长时间的处理这样的问题，存在膜着色的倾向。另外，对于专利文献3记载的技术而言，由于使用了溶胀性薄片状无机化合物，因而根据分散状态、配合比的不同，有可能产生下述情况：外观白化，或者表面凹凸增大，或者阻隔膜脆而容易破裂。用于解决课题的手段本申请的专利技术人们对解决上述课题的手段进行了研究，结果获得了下述见解：在将多胺化合物、多元羧酸、多价金属化合物及碱组合时，多胺化合物中包含的氨基的摩尔数与多元羧酸中包含的-COO-基的摩尔数的比率这样的标准作为评价气体阻隔性的指标是有效的。因此，进行了进一步研究，结果发现，通过将多胺化合物中包含的氨基的摩尔数与多元羧酸中包含的-COO-基的摩尔数的比率设定在特定的范围内，可得到良好的气体阻隔性，从而完成了本专利技术。本专利技术提供：[1]气体阻隔用涂布材料，其包含多元羧酸、多胺化合物、多价金属化合物及碱，其中，(上述多元羧酸中包含的-COO-基的摩尔数)/(上述多胺化合物中包含的氨基的摩尔数)＝100/20～100/90。另外，本专利技术提供：[2]如[1]所述的气体阻隔用涂布材料，其中，(上述多元羧酸中包含的-COO-基的化学当量)/(上述多价金属化合物所含有的多价金属的化学当量)＝100/0.1～100/80。[3]如[1]或[2]所述的气体阻隔用涂布材料，其中，上述多元羧酸包含选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物中的至少1种。[4]如[1]～[3]中任一项所述的气体阻隔用涂布材料，其中，上述多价金属化合物包含2价以上的金属化合物。[5]如[4]所述的气体阻隔用涂布材料，其中，上述多价金属化合物包含选自氧化镁、氧化钙、氧化钡、氧化锌、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌中的一种或两种以上的2价金属化合物。[6]如[1]～[5]中任一项所述的气体阻隔用涂布材料，其中，上述多胺化合物包含聚乙烯亚胺。[7]如[1]～[6]中任一项所述的气体阻隔用涂布材料，其中，上述碱包含氨。[8]气体阻隔性膜，其是由[1]～[7]中任一项所述的气体阻隔用涂布材料的固化物构成的。[9]如[8]所述的气体阻隔性膜，其中，在上述气体阻隔性膜的红外线吸收光谱中，将1493cm-1以上1780cm-1以下的吸收带范围内的总峰面积设为A、将1598cm-1以上1690cm-1以下的吸收带范围内的总峰面积设为B时，由B/A表示的酰胺键的面积比率为0.370以上。[10]如[9]所述的气体阻隔性膜，其中，在上述气体阻隔性膜的红外线吸收光谱中，将1690cm-1以上1780cm-1以下的吸收带范围内的总峰面积设为C时，由C/A表示的羧酸的面积比率为0.400以下。[11]如[9]或[10]所述的气体阻隔性膜，其中，在上述气体阻隔性膜的红外线吸收光谱中，将1493cm-1以上1598cm-1以下的吸收带范围内的总峰面积设为D时，由D/A表示的羧酸盐的面积比率为0.600以下。[12]如[8]～[11]中任一项所述的气体阻隔性膜，其中，在将上述气体阻隔性膜切成5cm见方并载置于平板(surfaceplate)上、并将在上述气体阻隔性膜与上述平板之间产生的最大间隙作为翘曲量时，利用测隙规(thicknessgauge)测得的23℃时的上述翘曲量为5mm以下。[13]层叠体，其具有：基材层；气体阻隔性膜层，所述气体阻隔性膜层被设置在上述基材层的至少一面上，并且是由[8]～[12]中任一项所述的气体阻隔性膜构成的。[14]层叠体的制造方法，其包括下述工序：将[1]～[7]中任一项所述的气体阻隔用涂布材料涂布于基材层上的工序；通过使上述气体阻隔用涂布材料干燥从而使其固化而形成气体阻隔性膜层的工序；和对上述气体阻隔性膜层应用热处理的工序。[15][1]～[7]中任一项所述的气体阻隔用涂布材料的制造方法，其包括下述工序：通过向多元羧酸中添加碱从而将上述多元羧酸的羧基完全或部分中和的工序；通过在得到的混合物中混合多价金属盐化合物从而在已与上述碱中和的上述多元羧酸的上述羧基的全部或一部分、及未与上述碱中和的上述多元羧酸的上述羧基中形成金属盐的工序；和在得到的混合物中进一步混合多胺化合物的工序。专利技术的效果通过本专利技术，提供可形成在低湿度下及高湿度下这两种条件下的气体阻隔性、尤其是氧阻隔性良好的膜或膜层的气体阻隔用涂布材料、使用了所述气体阻隔用涂布材料的气体阻隔性膜、及其层叠体。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行说明。需要说明的是，对于文中的位于数字之间的“～”而言，只要没有特别说明，则表示从以上至以下。＜气体阻隔用涂布材料＞气体阻隔用涂布材料包含多元羧酸、多胺化合物、多价金属化合物及碱，(上述多元羧酸中包含的-COO-基的摩尔数)/(上述多胺化合物中包含的氨基的摩尔数)＝100/20～100/90。多元羧酸是在分子内具有2个以上羧基的化合物。具体而言，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、肉桂酸、3-己烯酸、3-己烯二酸等α,β-不饱和羧酸的均聚物或它们的共聚物。另外，也可以是上述α,β-不饱和羧酸与乙基酯等酯类、乙烯等烯烃类等的共聚物。这些多元羧酸中，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、肉桂酸的均聚物或它们的共聚物，更优选为选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物中的至少1种，进一步优选为选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸中的至少一种，进一步优选为丙烯酸的均聚物或甲基丙烯酸的均聚物。此处，本实施方式中，聚丙烯酸包括丙烯酸的均聚物、丙烯酸与其他单体的共聚物这两者。在丙烯酸与其他单体的共聚物的情况下，对于聚丙烯酸而言，在聚合物100质量％中，通常本文档来自技高网...

【技术保护点】
气体阻隔用涂布材料，其包含多元羧酸、多胺化合物、多价金属化合物及碱，其中，(所述多元羧酸中包含的‑COO‑基的摩尔数)/(所述多胺化合物中包含的氨基的摩尔数)＝100/20～100/90。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.31 JP 2014-1563111.气体阻隔用涂布材料，其包含多元羧酸、多胺化合物、多价金属化合物及碱，其中，(所述多元羧酸中包含的-COO-基的摩尔数)/(所述多胺化合物中包含的氨基的摩尔数)＝100/20～100/90。2.如权利要求1所述的气体阻隔用涂布材料，其中，(所述多元羧酸中包含的-COO-基的化学当量)/(所述多价金属化合物所含有的多价金属的化学当量)＝100/0.1～100/80。3.如权利要求1或2所述的气体阻隔用涂布材料，其中，所述多元羧酸包含选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物中的至少1种。4.如权利要求1～3中任一项所述的气体阻隔用涂布材料，其中，所述多价金属化合物包含2价以上的金属化合物。5.如权利要求4所述的气体阻隔用涂布材料，其中，所述多价金属化合物包含选自氧化镁、氧化钙、氧化钡、氧化锌、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌中的一种或两种以上的2价金属化合物。6.如权利要求1～5中任一项所述的气体阻隔用涂布材料，其中，所述多胺化合物包含聚乙烯亚胺。7.如权利要求1～6中任一项所述的气体阻隔用涂布材料，其中，所述碱包含氨。8.气体阻隔性膜，其是由权利要求1～7中任一项所述的气体阻隔用涂布材料的固化物构成的。9.如权利要求8所述的气体阻隔性膜，其中，在所述气体阻隔性膜的红外线吸收光谱中，将1493cm-1以上1780cm-1以下的吸收带范围内的总峰面积设为A、将1598cm-1以上1690cm-1以下的吸收带范围内的总峰面积设为B时，由B/A表示的酰胺键...

【专利技术属性】
技术研发人员：城所雅子，野本晃，
申请(专利权)人：三井化学东赛璐株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP