烷氧基烷基取代的环状酮烯醇制造技术

技术编号:1518573 阅读:151 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及新的烷氧基烷基取代的式(Ⅰ)环状酮烯醇,其中A、B、D、G、W、X和Y具有上面指出的含义;制备所述环状酮烯醇的方法及中间产物;以及其作为杀虫剂和/或杀微生物剂和/或除草剂的用途。本发明专利技术还涉及选择性除草剂,其包括烷氧基烷基取代的环状酮烯醇和一种改善植物耐受性的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明烷氧基烷基取代的环状酮烯醇 本专利技术涉及新的烷氧基烷基取代的环状酮烯醇,涉及其多种制备方法以及其作为杀虫剂和/或除草剂和/或杀微生物剂的用途。本专利技术的主题还为这样的提供选择性除草组合物,其一方面包括烷氧基烷基取代的环状酮烯醇,另一方面包括一种作物植物耐受性促进剂。 3-酰基吡咯烷-2,4-二酮的药学性质之前已有描述(S.Suzuki etal.Chem.Pharm.Bull.15 1120(1967))。此外,N-苯基吡咯烷-2,4-二酮已由R.Schmierer和H.Mildenberger合成出来(Liebigs Ann.Chem.1985,1095)。这些化合物的生物活性尚未被描述。 EP-A-0 262 399和GB-A-2 266 888公开了类似结构的化合物(3-芳基吡咯烷-2,4-二酮),然而并未公开其除草、杀昆虫和杀螨虫作用。已知的具有除草、杀昆虫或杀螨虫作用的化合物为未取代的双环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-355 599、EP-A-415 211及JP-A-12-053 670)以及取代的单环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)。 此外已知的是多环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-442073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885、WO94/01 997、WO95/26 954、WO 95/20 572、EP-A-0 668 267、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869及WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO03/013249、WO 03/062244、WO 2004/007448、WO 2004/024688、WO04/065366、WO 04/080962、WO 04/111042、WO 05/044791、WO05/044796、WO 05/048710、WO 05/049596、WO 05/066125、WO 05/092897、WO 06/000355和DE-A-04 053 191)。此外,缩酮取代的1-H-芳基吡咯烷-2,4-二酮已知于WO 99/16748,并且(螺)缩酮取代的N-烷氧基烷氧基取代芳基吡咯烷二酮已知于JP-A-14 205 984和Ito M.et al.,Bioscience,Biotechnology and Biochemistry 67,1230-1238,(2003)。 但是,已知化合物的除草的和/或杀螨虫的和/或杀昆虫的活性以及/或者作用谱和/或植物耐受性——特别是对于作物植物而言的耐受性,并不总是足够。 现已发现新的式(I)化合物 其中 W 代表氢、烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、烯氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基, X 代表卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、硝基或氰基, Y 代表氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基, 条件为当Y代表卤素时,X代表≥C2-烷基、卤素或烷氧基, A 代表C1-C6-亚烷基二基(alkylidenediyl)基团, B 代表氢、烷基或烷氧基烷基, D 代表各自任选被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、苯氧基、杂芳氧基、苯基烷氧基、杂芳基烷氧基以及代表任选被一个或两个氧原子间断的、任选被取代的、饱和或不饱和的环烷基 或 A 代表一个键, B 代表氢或烷基, D 代表被氧间断的、任选被取代的、饱和或不饱和的C5-C6-环烷基, G 代表氢(a)或代表以下基团之一 或 其中 E 代表一种金属离子或一种铵离子, L 代表氧或硫, M 代表氧或硫, R1 代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基,或者代表各自任选被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基, R2 代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被取代的环烷基、苯基或苄基, R3、R4和R5彼此独立地代表各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基,或者代表各自任选被取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基, R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任选被取代的苯基或苄基,或者与它们所连接的N原子一起形成一个任选被取代的且任选包含氧或硫的环体系。 在各种性质中,式(I)化合物主要依据取代基的性质,可以旋光异构体或不同组成的异构体混合物的形式存在,如需要该异构体混合物可通过常规方式分离。纯异构体和异构体混合物、它们的制备方法和用途、以及包含它们在内的组合物都是本专利技术的主题。然而,为简便起见,下文中仅提及式(I)化合物,但其含义既指纯化合物,并且如果合适也指不同比例的异构体化合物的混合物。 将基团G的不同定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)及(g)纳入,得出以下基本结构(I-a)至(I-g) 其中 A、B、D、E、L、M、W、X、Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述定义。 此外,还发现新的式(I)化合物通过以下所述方法制得 (A)式(I-a)的化合物通过以下方法获得 在一种稀释剂的存在下,且在一种碱的存在下,使式(II)的化合物发生分子内缩合 其中 A、B、D、W、X和Y具有上述定义, 其中 A、B、D、W、X和Y具有上述定义, 并且 R8 代表烷基(优选C1-C6-烷基)。 此外,还发现 (B)其中R1、A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-b)化合物通过以下方式获得 任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与以下物质发生反应 α)式(III)化合物 其中 R1 具有上述定义且 Hal 代表卤素(特别是氯或溴) 或 β)式(IV)的羧酸酐 R1-CO-O-CO-R1(IV) 其中 R1 具有上述定义; (C)其中R2、A、B、D、W、M、X和Y具有上述定义且L代表氧的上文所示式(I-c)化合物通过以下方法获得 任选在一种稀本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(Ⅰ)化合物, *** (Ⅰ) 其中 W代表氢、烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、烯氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基, X代表卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代 烷氧基、卤代烯氧基、硝基或氰基, Y代表氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基, 条件为当Y代表卤素时,X代表≥C↓[2]-烷基、卤素或烷氧基, A代表C↓[1]-C↓[6]-亚烷基二基基团,  B代表氢、烷基或烷氧基烷基, D代表各自任选取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、苯氧基、杂芳氧基、苯基烷氧基、杂芳基烷氧基及代表被一个或两个氧原子间断的、任选被取代的、饱和或不饱和的环烷基或 A代表一个键,   B代表氢或烷基, D代表被氧间断的、任选被取代的、饱和或不饱和的C↓[5]-C↓[6]-环烷基, G代表氢(a)或代表以下基团之一: *** 其中 E代表一种金属离子或一种铵离子, L代表氧或硫,   M代表氧或硫, R↑[1]代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基,或者代表各种任选被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基 烷基, R↑[2]代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被取代的环烷基、苯基或苄基, R↑[3]、R↑[4]和R↑[5]彼此独立地代表各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷 基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基,或者代表各自任选被取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基, R↑[6]和R↑[7]彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任选被取代的苯基或苄基,或 者与它们所连接的N原子一起形成一个任选被取代的任选包含氧或硫的环体系。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:R菲舍尔S莱尔D福伊希特U戈吉恩斯O马萨姆J迪特根MJ希尔斯H科恩C罗辛格
申请(专利权)人:拜尔农作物科学股份公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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