丙烯的生产方法技术

本发明专利技术涉及一种丙烯的生产方法，主要解决以往技术在生产丙烯过程中，产物中丙烯／乙烯质量比低的问题。本发明专利技术通过采用以含有Ｃ↓［４］或Ｃ↓［４］以上烯烃为原料，使烯烃原料与ＭＦＩ型沸石催化剂接触生产含有丙烯、乙烯的流出物，产物经过分离后，Ｃ↓［１］和Ｃ↓［２］组份循环回反应器，Ｃ↓［１］和Ｃ↓［２］组份循环的比例可在５～９９％之间变化，从而丙烯／乙烯质量比例在２～２００之间调节的技术方案，较好地解决了该问题，可用于Ｃ↓［４］或Ｃ↓［４］以上烯烃生产丙烯的工业生产中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种，特别是关于一种烯烃催化裂解生产丙烯的方法。
技术介绍
受聚丙烯以及烷基芳烃化合物需求增长的影响，丙烯的需求旺盛。目前世界丙烯产量 的98%左右是作为蒸汽裂解和催化裂化装置的副产品生产的，然而，蒸汽裂解装置的丙烯 /乙烯比在0.6左右，而且投资成本非常高。FCC装置的升级是一种手段，但该技术丙烯产 率低，增加丙烯产率已经证实是昂贵和有限的，而且该技术不能与乙烯装置形成一体化， 更不能处理FCC装置或乙烯装置的副产Ct及C/烯烃；丙垸脱氢由于原料来源和成本方 面的原因，限制了丙烯的生产。烯烃歧化技术工艺路线长，投资大，又需要消耗宝贵的乙 烯资源，生产成本高。随着全球乙烯生产和原油加工能力的增加，乙烯厂和炼厂的C4烯烃的烃类的数量将大量增加。如何利用好这部分数量可观的宝贵烃类资源，增加其附加值，提高石化企业的效益成为越来越迫切的任务。同时，受聚丙烯以及烷基芳烃化合物需求增长的影响，专家预测丙烯的需求旺盛。因此把C4烯烃转化成丙烯是一种有前景的工艺。该工艺一方面可以利用相对过剩的、附加值较低的Q烯烃原料，另一方面又可以得到用途广泛的丙烯产 a叩o文献WO9929805, EP1061118A1， EP0921177A1， EP0921175A1， EP0921176A1, CN1284109A提出了一种利用含有<:4及C4以上烯烃生产丙烯的方法。该文献中催化剂使 用硅铝原子比至少为180(SiO2/Al2O3比360)的高硅铝比ZSM-5分子筛，反应温度为540 58(TC，原料的液体体积空速10-30小时—1。文献中使用炼厂MTBE后的混合C4为原料, 烯烃含量52%，并经过选择性加氢脱出双烯烃，丙烯收率初期为29.2%，反应500小时 后，丙烯收率为23.1%。上述文献详细研究了原料来源、反应温度、分子筛改性对丙烯收 率及催化剂稳定性的影响。催化剂中含有重量为20 50%的粘结剂。文献EP0109059A1中提出了一种把C4 Q2烯烃转化为丙烯的工艺。该文献中催化剂 使用Si02/Al203比小于或等于220的ZSM-5分子筛，反应温度为400 600°C，烯烃空速大于50小时—、该专利中较详细地考察了各种人工配制的原料、反应温度、空速对催化裂 解反应的影响。由于该文献中使用的ZSM-5分子筛催化剂的硅铝比较低@02/八1203=28)， 催化剂没有进行有效的改性，因此目的产物丙烯的选择性很低。在500°C，重量空速60 小时"的条件下，丙烯的选择性为31.99;在55(TC，重量空速60小时—、丙烯的选择性为 40.65;而在55(TC，重量空速3.5小时—1，丙烯的选择性只有12.0。相当一部分原料转化为 附加值较低的甲烷，丙烷等垸烃。上述文献的实施例中仅列出了短时间(几个小时)的烯烃 转化的数据，未解决催化剂的稳定性问题。文献US5981819中提出了一种把C4 C7烯烃转化为0!3和Ct烯烃的工艺。该文献中 催化剂使用Si(VAl203摩尔比为10 200的Pentasil型分子筛催化剂，反应温度为380 500。C。上述专利的一个特点是在原料中混入一定比例的水蒸气，其中H20/HC为0.5 3(重 量％)。据称加入水蒸气可以减缓催化剂的积碳，提高催化剂的稳定性。但进料的空速比较 低，重量空速(WHSV)为1 3小时—、CN 1274342A(旭化成工业株式会社)报道了一种通过催化转化从烯烃原料生产乙烯和 丙烯的方法，其中，催化剂采用一种中孔沸石，该沸石的SiCVAl203摩尔比为200 5000， 但是它是一种基本不含质子的分子筛，同时还需要至少一种选自IB族元素的金属对催化 剂进行修饰。文献WO00/26163提出了一种利用含有(34及C4以上烯烃生产丙烯的方法。该文献中 催化剂使用分子筛，着重强调了分子筛的结构参数对反应的影响。上述文献从理论上分 析， 一个好的烯烃裂解催化剂应具备以下条件，即分子筛的孔道大于3.5埃，孔体积指 数在14 28之间。文献WO 90/11338中提出了一种把C4 d2烷烃转化为C2 C4烯烃的工艺。 EP0305720中提出了一种把碳氢化合物经催化转化生产气态烯烃的工艺。但是，在以往的所有文献中，均存在产物中丙烯/乙烯的比例无法任意调节，尤其是无 法大幅度提高产物中丙烯/乙烯质量比的问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术在生产丙烯过程中，产物中丙烯/乙烯质量比低 的问题，提供一种新的。该方法具有产物中丙烯/乙烯质量比高的特点。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下 一种，以含有C4或C4以上烯烃为原料，使烯烃原料与MFI型沸石催化剂接触生产含有丙烯、乙烯的流 出物，产物经过分离后，C,和C2组份循环回反应器，Q和C2组份循环的比例为5 99y。，使反应流出物中丙烯/乙烯的质量比例在2 200之间调节。上述技术方案中，原料优选方案为含有来自炼厂FCC装置的富含烯烃的C4或C4以上 的馏分或来自乙烯装置的富含烯烃的C4或C4以上的馏分。原料与催化剂在反应温度为 400 600°C，以绝对压力计反应器入口压力为0.01 0.5MPa，重量空速为2 50小时"的 条件下接触。上述，MFI型沸石为SiCVAl203摩尔比为10 2000的ZSM-5 分子筛。MFI型沸石的优选范围为Si(VAl203摩尔比为100 1000的ZSM-5分子筛。MFI 型沸石的更优选范围为Si(VAl203摩尔比为200 800的ZSM-5分子筛。通过上述技术方案，来自炼厂和乙烯装置的富含烯烃的物流在反应温度为400 600 °C，以绝对压力计反应器入口压力为0.01 0.3MPa，重量空速为2 50小时"的条件下与 MFI型分子筛催化剂接触，发生催化裂解来生产丙烯，同时把烯烃裂解反应器的流出物中 的d和C2组份经分离后循环回反应器。由于把烯烃裂解反应器的流出物中的d和C2组 份经分离后循环回反应器，C,和C2组份中占绝大数的乙烯，在反应温度为400 600。C， 以绝对压力计反应器入口压力为0.01 0.5MPa，总进料重量空速为2 50小时"的条件下 与MFI型的分子筛接触，发生齐聚、裂解反应等二次反应，从而进一步转化生成丙烯。上 述方案可以有效地提高烯烃催化裂解反应产物中丙烯/乙烯的质量比，丙烯/乙烯比例可以 在2 200之间调节，高选择性地得到丙烯。尤其适合于在乙烯的分离和利用方面比较困难的炼r中应用，取得了较好的技术效果。附图说明图1为烯烃催化裂解生产丙烯的工艺流程示意图。图1中，l为换热器，2为加热炉，3为反应器，4为反应器，5为换热器，6为压縮 机，7为分离系统。图1中来自炼厂或乙烯厂的C4及C4+新鲜原料烯烃通过管线21与通过管线20来自分 离系统7的C,， C2， C4， C5物料混合，混合后的物料通过管线8进入换热器1与反应器 的流出物进行换热，混合后的物料被加热到30(TC左右，然后通过管线9进入加热炉2， 把混合后的物料进一步加热到40(TC-60(TC，加热后的混合物料通过管线IO进入固定床反 应器3和或反应器4。反应器可以是三台，采用两台反应器反应， 一台反应器再生的方式 操作，即两开一备；反应器也本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种丙烯的生产方法，以含有Ｃ↓［４］或Ｃ↓［４］以上烯烃为原料，使烯烃原料与ＭＦＩ型沸石催化剂接触生产含有丙烯、乙烯的流出物，产物经过分离后，Ｃ↓［１］和Ｃ↓［２］组份循环回反应器，Ｃ↓［１］和Ｃ↓［２］组份循环的比例为５～９９％，使反应流出物中丙烯／乙烯的质量比例在２～２００之间调节。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：赵国良，滕加伟，谢在库，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]