本发明专利技术涉及一种以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯甲醚和苯胺的工艺，所述工艺步骤如下：（１）催化加氢和催化脱氯反应：以甲醇为溶剂，以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料，加催化剂，通入氢气；（２）固－液分离：将第一步加氢和脱氯反应后的物料，进行固－液分离，液相中含有氨基苯甲醚、苯胺、甲醇、盐酸盐和水，液相进入下一步；（３）液－液分离：将第二步的物料进行油相－水相液－液分离，油相中的氨基苯甲醚和苯胺进入下一步；（４）精馏分离：将上一步得到油相进行精馏，得到产品对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚及苯胺。本发明专利技术好处：（１）成本低、省去前处理步骤，工艺简单；（２）清洁、能耗低，三废少；（３）产品纯度高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯曱 醚和苯胺的工艺，属于精细化工
技术介绍
对氨基苯曱醚和邻氨基苯曱醚及苯胺是重要的有机中间体。目前，对 氨基苯曱醚和邻氨基苯甲醚的制备采用的工艺是分别以对硝基苯甲醚和邻硝基苯曱醚为原料，经过还原，再经分离精制而制得；苯胺通常是以硝基 苯为原料经过还原，再经分离精制而制得。通常对氨基苯甲醚和邻氨基苯 曱醚及苯胺的制备分别是独立的制备工艺和分离精制过程，这种传统的制 备工艺存在着以下缺点由于制备时是以单一组分为原料，需要事先将混合 物原料进行前处理来得到所需的单一组分原料，制备过程中前处理需要的 设备和单元操作多，必然存在生产过程能耗高，成本高的缺点，并且在前 处理过程中会产生大量工艺废水，造成严重的环境污染和物料的损失，如 对这些废水处理会大大增加成本。目前采用混合物为原料来制备氨基苯曱醚的已有报道，在中国专利(公 开号CN1861570A ，申请号:200610085490.5 )"硝基苯甲醚混合物催化加氢 制备氨基苯曱醚的工艺"公开了 一种用硝基苯曱醚制备氨基苯曱醚的工 艺，是以甲醇为溶剂，以2-硝基苯甲醚和4-硝基苯甲醚混合物为原料，在 催化剂存在条件下，通入氢气，进行连续或间歇式催化加氢还原反应，经 过分离精制后可制备出相应的2-氨基苯曱醚和4-氨基苯曱醚产品。这种采 用硝基苯曱醚混合物为原料制备氨基苯甲醚的工艺在制备过程中，对原料 提出了如下要求，或是要求硝基氯苯醚化反应进行彻底，或是要求在加氢 还原反应前将硝基氯苯去除，这必然导致对醚化反应或前处理提出了较高 要求，从而增加了前处理成本的缺陷。人们 一直在寻找一种能弥补上述缺陷的新的制备工艺，但这一 问题一 直是人们长期不能解决的技术难题。目前，以氯苯为原料生产芳香醚系列 产品的先进生产工艺为(1)氯苯硝化制得(邻、对、间)硝基氯苯。硝 基氯苯的混合物通过结晶分离部分对硝基氯苯，作为生产2-氨基-4-乙酰氨 基苯曱醚的原料。邻(对)硝基氯苯混合物作为醚化反应原料。其化学反 应式为<formula>formula see original document page 4</formula>(2)以曱醇为溶剂及醚化原料，直接与硝基氯苯混合物进行连续相转 移催化醚化得到混合邻、对硝基苯曱醚，其中含有未醚化的间硝基氯苯。其 化学反应式为<formula>formula see original document page 4</formula>(3)邻(对)硝基苯醚混合物催化加氢制得邻(对)氨基苯醚:分离 出间硝基氯苯后，物料进行催化加氢还原，制得邻(对)氨基苯醚产， 其化学反应式为<formula>formula see original document page 4</formula>硝基苯曱醚和硝基氯苯混合物通常是以氯苯为原料经过硝化和醚化后 获得的混合物，这种混合物容易得到，当然也可以以其它方式^f艮容易得到。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足，提供一种成本低、能耗低、纯 度高、环保、省去前处理步骤的以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料制 备氨基苯曱醚和苯胺的工艺。实现上述目的技术方案是:一种以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料 制备氨基苯曱醚和苯胺的工艺，所述工艺步骤如下(1 )催化加氢和催化脱氯反应以甲醇为溶剂，以硝基苯甲醚和硝基 氯苯混合物为原料，加催化剂，通入氢气，混合物中的硝基苯曱醚与氬气 发生催化加氢反应生成氨基苯曱醚，同时硝基氯苯发生催化加氢和催化脱 氯反应生成苯胺；(2) 固-液分离将第一步加氢和脱氯反应后的物料，进行固-液分离， 固相为催化剂经过回收后循环使用，液相中含有氨基苯曱醚、苯胺、甲醇、 盐酸盐和水，液相进入下一步；(3) 液-液分离将第二步的物料进行液-液油相-水相分离，水相为含有曱醇和盐酸盐的水溶液，水相经过精馏塔分离操作从精馏塔的塔顶回收 曱醇，甲醇作为第一步的溶剂循环使用，精馏塔的塔底产物去进一步废水 处理，油相中的氨基苯曱醚和苯胺进入下一步分离精制；(4 )精馏分离将上一步得到的油相进行精馏分离，得到产品对氨基 苯曱醚和邻氨基苯甲醚及苯胺。进一步，所述的硝基苯曱醚是对硝基苯曱醚和邻硝基苯曱醚，所述的 硝基氯苯是邻硝基氯苯和间硝基氯苯及对硝基氯苯，原料混合物中各种成 分所占的重量百分比为硝基苯曱醚为95.0-98.5%，硝基氯苯为1.5-5.0%。进一步，所述催化剂为Pd-C或Pt-C,催化剂颗粒的当量直径为 0.01mm-10.0mm，反应控制温度在40-140°C ，操作压力0.4-2.0MPa。。进一步，原料硝基苯曱醚和硝基氯苯混合物与甲醇的用量比例为 1:0.5-5,所述比例为重量g与体积ml之比。进一步，所述第一步催化加氢和催化脱氯反应的反应器为釜式搅拌反 应器，或气-液-固三相固定床催化反应器，或气-液-固三相流化床催化反 应器。进一步，所述第二步固液分离时采用的催化剂过滤装置为叶片式过滤 装置。进一步，所述第四步精馏分离时采用间歇式精馏塔或连续式精馏塔。 本专利技术的化学反应式<formula>formula see original document page 5</formula>催化剂<formula>formula see original document page 5</formula>实现本专利技术的主要工艺设备为催化加氢和催化脱氯反应的反应器，催 化剂回收装置，溶剂回收装置，精馏装置等。采用上述技术方案的好处是本专利技术的创新之处在于以硝基苯曱醚和 硝基氯苯混合物为原料，同时进行催化加氢和催化脱氯反应。(l)成本低、 省去前处理步骤。现有技术中通常是以单一成分为原料，中国专利(公开 号CN1861570A ，申请号:200610085490.5 )"硝基苯曱醚混合物催化加氢制 备氨基苯曱醚的工艺"中虽然是以混合物为原料来制备氨基苯曱醚，但它的 混合物原料中要求硝基氯苯的含达到微量的要求，这或者对原料本身提出 了很高的要求，或者要增加前处理程序。本专利技术对原料要求不高，可以省 去氯苯硝化产物和硝基氯苯醚化产物的分离过程，同时可以使硝基氯苯的 醚化过程对转化率的要求降低，从而大幅度减少醚化过程的反应时间。本专利技术原料中含有的硝基氯苯不需去除，原料易得，原料不需要经过前处理， 本专利技术在进行加氢还原的同时，将混合硝基醚中少量残存的硝基氯苯及醚 化反应时不能醚化的间硝基氯苯催化脱氯，变成易分离的苯胺。这样从氯 苯硝化起，不经任何分离，直接还原成一步精馏就可分离的目标产物，成本低，工艺简单；(2)清洁、环保、能耗低，三废少。因为采用混合硝基 醚为原料，而混合硝基醚是用可进行分离的氯苯硝化混合物为原料醚化而 得的，原料易得。是一种清洁生产工艺，对设备腐蚀性小，工艺过程安全， 所有在产物分离过程前不需分离，不需水洗，大大的降低能耗，降低工艺 成本，提高收率，减少废水产生，清洁环保；(3)产品纯度高；(4)可采 用自动控制，实现大规模工业化生产；(5)催化加氢还原反应的甲醇做溶 剂，具有降低反应体系粘本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯甲醚和苯胺的工艺，其特征在于所述工艺步骤如下： （１）催化加氢和催化脱氯反应：以甲醇为溶剂，以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料，加催化剂，通入氢气，混合物中的硝基苯甲醚与氢气发生催化加氢反应生成氨基苯甲醚，同时硝基氯苯发生催化加氢和催化脱氯反应生成苯胺； （２）固－液分离：将第一步加氢和脱氯反应后的物料，进行固－液分离，固相为催化剂经过回收后循环使用，液相中含有氨基苯甲醚、苯胺、甲醇、盐酸盐和水，液相进入下一步； （３）液－液分离：将第二步的物料进行液－液油相－水相分离，水相为含有甲醇和盐酸盐的水溶液，水相经过精馏塔分离操作从精馏塔的塔顶回收甲醇，甲醇作为第一步的溶剂循环使用，精馏塔的塔底产物去进一步废水处理，油相中的氨基苯甲醚和苯胺进入下一步分离精制； （４）精馏分离：将上一步得到的油相进行精馏分离，得到产品对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚及苯胺。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：段玉辉，
申请(专利权)人：常州市佳森化工有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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