提纯农药的方法技术

本发明专利技术描述了一种提纯农药的方法，该方法包括：ａ）将农药熔化，其中该农药包括至少一种活性组分和至少一种能抑制结晶的杂质；ｂ）将农药涂敷在基质上形成农药颗粒；ｃ）通过共沸方法充分降低结晶抑制杂质的量；及ｄ）将农药结晶。在另一个实施方案中，本发明专利技术包括一种如上所述提纯农药的方法，其中该农药的熔点不超过约９０℃。本发明专利技术还包括由上述用于农药的方法生产的产品，Ｎ－（２－｛［１－（４－氯苯基）－１Ｈ－吡唑－３－基］氧甲基｝苯基）－Ｎ－甲氧基氨基甲酸甲酯。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，具体而言，本专利技术涉及将包括至少一种能抑制结晶的杂质的农药提纯。
技术介绍
农药以各种配方使用，包括干燥配方，例如可湿性粉剂、颗粒和片剂。这些干燥配方具有一些优点，其中之一是易于使用。良好的生物功效通常需要固体农药与水混合后尺寸减小。然而，由于缺乏确定的晶体结构，具有低熔点的活性农药组分很难实现粒度降低，因此破坏性地研磨农药来实现粒度降低。另外，包含具有低熔点活性组分的农药和具有高熔点活性组分的农药的混合制剂也遇到了同样的问题。因此，需要提纯农药以便增强粒度降低。专利技术概述如这里所表达和广泛描述，本专利技术一方面涉及一种，该方法包括a)将农药熔化，其中该农药包括至少一种活性组分和至少一种能抑制结晶的杂质；b)将农药涂敷在基质上形成农药颗粒；c)通过共沸方法充分降低结晶抑制杂质的量；及d)将农药结晶。另一方面，本专利技术包括一种如上所述，其中该农药的熔点不超过约90℃。本专利技术的优点有些将在随后的描述中提出，而有些由该描述显而易见，或可以通过实施本专利技术而了解。应该理解的是，上述一般描述及以下具体描述如所要求的那样仅具示例性和解释性而不限制本专利技术。附图的简要说明附图说明图1是本专利技术优选实施方案的工艺流程图。图2A-2I是说明实施例1结果的照片。专利技术详述本专利技术可以通过参考下列本专利技术示例性实施方案的详细描述及其中所包括的实施例而更易于理解。在公开和描述本专利技术的化合物、组合物和方法之前，应该理解的是农药制造不限于特定的合成方法并且当然可以变化。还应该理解的是这里所用术语仅为了描述具体实施方案而不意欲进行限制。在本说明书和随后的权利要求书中将涉及许多术语，这些术语定义为下列含义术语“农药”是指一种或多种活性组分与一种或多种杂质的混合物。“工业级活性组分农药”是指活性组分与杂质的混合物包括少于10wt.％的杂质，优选少于5wt.％的杂质。杂质可以是任何不纯组分，包括但不限于反应副产物、中间体、原料和溶剂。这里所用的“盐”包括可以与例如胺、金属、碱土金属碱或季铵碱形成的盐，包括两性离子。作为成盐剂的合适的金属和碱土金属氢氧化物包括钡、铝、镍、铜、锰、钴、锌、铁、银、锂、钠、钾、镁或钙的盐。其他成盐剂包括氯化物、硫酸盐、metrab、乙酸盐、碳酸盐、氢化物和氢氧化物。本专利技术包括一种，该方法包括a)将农药熔化，其中该农药包括至少一种活性组分和至少一种能抑制结晶的杂质；b)将农药涂敷在基质上形成农药颗粒；c)通过共沸方法充分降低结晶抑制杂质的量；及d)将农药结晶。可以使用任何农药。在一个实施方案中，所述农药是工业级活性组分农药“TGAI农药。”该TGAI农药可以具有低熔点，包括但不限于熔点不超过120℃，优选不超过90℃且更优选不超过80℃的TGAI农药。所述农药的活性组分可以用于控制害虫、螨虫、线虫、真菌及不希望的植物。在一个实施方案中，活性组分是式(I)的2--N-酰苯胺及其盐和酯 其中--是单或双键且标号和取代基具有下列含义n是0、1、2、3或4，如果n大于1，则取代基R1可能不同；m是0、1或2，如果m大于1，则取代基R2可能不同；X是直接键，O或NRa；Ra是氢、烷基、链烯基、炔基、环烷基或环烯基；R1是硝基、氰基、卤素、未取代或取代的烷基、链烯基、炔基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基或在n为2的情况下，还可以是与两个相邻环原子键合且含有选自3或4个碳原子、1-3个碳原子和1或2个氮、氧和/或硫原子的3至4个成员的未取代或取代的桥，该桥和与其键合的环一起可以形成部分不饱和基团或芳族基团；R2是硝基、氰基、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基或烷氧羰基；R3是未取代或取代的烷基、链烯基或炔基；未取代或取代的饱和或单或双不饱和环，该环除碳原子外还可以含有1-3个下列杂原子作为环成员氧、硫和氮；或未取代或取代的单或双核芳族基团，该基团除碳原子外还可以含有1-4个氮原子或1或2个氮原子和1个氧或硫原子或1个氧或硫原子作为环成员；R4是氢、未取代或取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基、烷基羰基或烷氧羰基；和R5是烷基、链烯基、炔基、环烷基或环烯基，或在X为NRa的情况下还是氢。在式(I)中合适的是，n是0或1；m是0或1；X是O；R1是未取代或取代的C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C1-C4烷氧基；R2是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基；R3是未取代或取代的苯；R4是氢、未取代或取代的C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C1-C4烷基羰基；及R5是C1-C4烷基或C2-C4链烯基。更合适的是，活性组分是N-(2-{氧甲基}苯基)-N-甲氧基氨基甲酸甲酯，百克敏(pyraclostrobin)，如式(II)所示 农药或TGAI农药中存在的杂质可能为包括反应副产物、中间体、原料和溶剂的任何杂质。在一个实施方案中，活性组分在结晶抑制杂质的标准沸点的50℃范围内化学分解。该杂质使得农药提纯困难。至少一种杂质应该可以例如通过真空蒸馏、加热或低压蒸发而共沸除去。该共沸物可以包括含有水、醇、烃、取代烃、醚、酯、有机酸、无机酸、酮、醛、胺及其混合物的二元或三元混合物。这些共沸物可以仅由农药中存在的杂质形成或者可以将该农药与形成共沸物的化合物(例如如上所列的溶剂)混合。该混合物可以在农药被熔化之前或之后制备。例如，百克敏的熔点为约64℃。在一个实施方案中，该TGAI百克敏包括甲苯和水，将熔点有效降至约40℃。沸点为约110℃的甲苯可以与水形成共沸物，其沸点为约84℃。因此，该甲苯和水杂质可以通过共沸分离方法除去。通过将熔融农药涂敷在基质上辅助共沸分离。合适的是，该涂层是为共沸物输送提供增加的表面积的薄膜。因此，可以使用与所述农药相容的任何基质。基质可以是促进组合物或化合物分散的任何天然或合成的有机或无机组分。示例性基质包括木素磺酸盐、合成硅酸盐、二氧化硅、尿素、乳糖、硫酸铵、蔗糖、氯化钠、硫酸钠、粘土、硅藻土、石膏粉、滑石、碳酸钙、硅镁土和水溶性聚合物如羟丙基纤维素、甲基纤维素、甲基乙基纤维素和聚乙烯醇。熔融农药在基质上的涂敷工艺可以不同方式进行i)没有任何溶剂ii)在有机溶剂存在下。将基质在加入熔融活性组分之前分散在有机溶剂中。可以使用芳族或脂族烃或氯代烃、醇或这些溶剂的混合物作为有机溶剂。iii)在水存在下。将基质分散在水中并如DE 20010792所公开的那样加入熔融活性组分。通过将涂上农药的基质加热到合适的温度实现共沸分离。这可以通过将基质预热并将熔融农药加入预热基质中实现。充分除去杂质可以使结晶速率加快。该结晶可以通过将农药冷却至低于共沸分离所用温度的温度而进行。在一个实施方案中，结晶农药包含不超过5wt.％的全部杂质，优选将结晶抑制杂质减少到不超过0.1wt.％，更优选不超过0.05wt.％。充分结晶可能需要1-72小时，优选1-24小时。农药结晶后，可以降低农药颗粒的粒度。可以使用任何合适的降低粒度的方法。示例性方法包括冲击法和流能法，例如空气研磨机、空气喷射研磨机、针磨机、锤磨机及类似方法。可以将农药颗粒减小到任何合适的粒度。通常，小的粒度是生物功效中的因素。因此在优选实施方案中，农药颗粒粒度不超过50μm，更优选不超过30μm且甚至更优选不超过10μm。可以将其他任选组分在共沸分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种提纯农药的方法，包括：　　　　ａ）将农药熔化，其中该农药包括至少一种活性组分和至少一种能抑制结晶的杂质；　　　　ｂ）将农药涂敷在基质上形成农药颗粒；　　　　ｃ）通过共沸方法充分降低结晶抑制杂质的量；及　　　　ｄ）将农药结晶。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：CW芬奇，KE费尔施，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]