一种检测固定污染源排放废气中硫化物的方法技术

本发明专利技术公开了一种检测固定污染源排放废气中硫化物的方法，采用毛细管柱‑带火焰光度检测器的气相色谱同时测定固定污染源废气中甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳，以正己烷为溶剂配制一系列含甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的标准样品，毒性大大得到降低，另外，准确性和可操作性提高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种检测固定污染源排放废气中硫化物的方法。
技术介绍
空气中硫化物的检测方法国内广泛使用气相色谱法进行检测，当前实行的国家标准有如下的两个标准。《空气中硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的测定气相色谱法》(GB/T14678-93)(国标1)采用带火焰光度检测器的气相色谱直接进样法测定空气中的硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫。对四种成分的检出限为0.2×10-9～1.0×10-9g。该国标的缺点是标准样品的制备以苯为溶剂，对分析人员的毒害较大。《居民区大气中二硫化碳卫生检验标准方法气相色谱法》(GB11741-89)(国标2)采用带火焰光度检测器的气相色谱直接进样法测定二硫化碳。进样5mL时，最低检出浓度为0.01mg/m3，测定浓度范围为0.01～12.6mg/m3。该国标的缺点是标准样品采用饱和蒸汽配制标准气体，在实际配制标准气体操作中，难于准确配制一系列标准气体，从而导致检测结果误差大，准确度差。两国标均仅规定了采用填充柱气相色谱法。在实际应用中，毛细管色谱柱已普遍取代了填充柱。实际样品分析中，往往需要同时检测样品中甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的浓度。
技术实现思路
本专利技术提供了一种检测固定污染源排放废气中硫化物的方法。为了解决上述问题，本专利技术所采用的技术方案是这样的，一种检测固定污染源排放废气中硫化物的方法，包括以下步骤：1)绘制标准曲线：以正己烷为溶剂配置甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的系列混合标准样品溶液，绘制各硫化物浓度分别为0、0.2、0.5、0.8、2.0、5ug/mL的6个浓度点的标准曲线，采用毛细管柱-带火焰光度检测器的气相色谱进行检测各硫化物的色谱峰保留时间和色谱峰峰高，按色谱分析条件，取系列混合标准样品溶液1uL进样分析，以色谱峰保留时间定性，然后以峰高的对数为纵坐标，以目标硫化物物浓度的对数为横坐标，绘制各硫化物的标准曲线；所述的色谱分析条件：色谱柱：HP-1(60m×0.53mm×0.3um)毛细管柱，气相色谱仪：安捷伦7890A带火焰光度检测器；程序升温：75℃保持2.8min后以20℃/min升到90℃，保持0.5min再以20℃/min升到150℃，保持0.5min；进样口温度：200℃；FPD检测器温度：230℃；载气流速：10mL/min；氢气流量：75mL/min；空气流量：100mL/min；尾吹流量：30mL/min；进样方式：不分流进样；2)样品测定：第一步，采样：用100mL注射器现场空气反复抽气置换6次后，抽满100mL，密封进气口，写好标签，24h内进样；第二步，按照步骤1)中制定系列标准曲线的色谱分析条件测定所述的样品中的甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的含量：取2mL样品进样，记录各色谱峰保留时间和色谱峰峰高，通过色谱峰保留时间定性后，将所述的样品检测出的色谱峰峰高与相应的硫化物的标准曲线进行比较，查出所述样品中的甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的相应绝对量，将所述绝对量带入到定量计算公式中，最终得到样品中待测甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的含量；定量计算公式：C＝m×10-3/V，式中，C为气体中硫化物组分浓度，单位为mg/m3；m为硫化物组分的相应绝对量，单位为ng；V为换算成标准状态下进样体积，单位为L。优选地，步骤1)的绘制标准曲线中，系列混合标准样品溶液的进样顺序由低浓度到高浓度依次进样.优选地，步骤2)的样品测定中，每个样品进样3次，求色谱峰峰高的平均值。有益效果：本专利技术采用毛细管柱-带火焰光度检测器的气相色谱同时测定固定污染源废气中甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳，混合标准样品溶液以正己烷为溶剂，取代国标《空气中硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的测定气相色谱法》中以苯为溶剂，毒性大大得到降低，另外，准确性和可操作性要高于国标《居民区大气中二硫化碳卫生检验标准方法气相色谱法》中采用饱和蒸汽配制标准气体法。附图说明图2混合标准样品溶液的标准曲线图；图1是甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳溶液的色谱图；图3是实际样品色谱图。具体实施方式为了加深对本专利技术的理解，下面将结合实施例和附图对本专利技术作进一步详述，该实施例仅用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术保护范围的限定。实施例1绘制标准曲线：以正己烷为溶剂配置甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的系列混合标准样品溶液，绘制各硫化物浓度分别为0、0.2、0.5、0.8、2.0、5ug/mL的6个浓度点的标准曲线。具体配制方法如下：1.1先配置甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳四种硫化物的单标储备液：分别准确称取1.0mg(精确到0.1mg)各标准品，置于六个10mL容量瓶中，用正己烷溶解定容，配制成质量浓度为100.0μg/mL的单标储备液，贮存在-20℃冰箱中备用；2.2混合标准工作溶液：分别取甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的单标储备液1、1、1、1ml于10mL容量瓶中，用正己烷稀释定容，配制成各硫化物组分质量浓度为10、10、10、10μg/mL的混合工作储备液，储存在4℃冰箱中备用；3.3系列混合标准溶液配制：准确移取0mL、0.2mL、0.5mL、0.8mL、2.0mL、5.0mL的混合标准工作溶液，置于10mL容量瓶中，用正己烷定容，即得系列标准工作溶液，配制的系列标准溶液浓度为：甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳浓度分别为0μg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、0.8μg/mL、2.0μg/mL，5μg/mL。采用毛细管柱-带火焰光度检测器的气相色谱进行检测各硫化物的色谱峰保留时间和色谱峰峰高，按色谱分析条件，取系列混合标准样品溶液1uL进样分析，以色谱峰保留时间定性，然后以峰高的对数为纵坐标，以目标硫化物物浓度的对数为横坐标，绘制出各硫化物的标准曲线；所述的色谱分析条件：色谱柱：HP-1(60m×0.53mm×0.3um)毛细管柱，气相色谱仪：安捷伦7890A带火焰光度检测器的；程序升温：75℃保持2.8min后以20℃/min升到90℃，保持0.5min再以20℃/min升到150℃，保持0.5min；进样口温度：200℃；FPD检测器温度：230℃；载气流速：10mL/min；氢气流量：75mL/min；空气流量：100mL/min；尾吹流量：30mL/min；进样方式：不分流进样；所得的各硫化物的标准曲线如图1所示(图2中，◆为甲硫醇，■为甲硫醚，▲为二甲二硫，×为二硫化碳)，的标准样品色谱图如图1所示，表1给出各硫化物的线性方程和相关系数。硫化物线性方程相关系数甲硫醇LgA＝1.7370lgC+2.94270.9992甲硫醚LgA＝1.8469lgC+2.75890.9992二甲二硫LgA＝1.9890lgC+2.66180.9991二硫化碳LgA＝2.6298lgC+3.07860.9992如图2所示，在此色谱条件下各硫化物(其中，甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳浓度分别为4.0μg/mL)的保留时间分别为，甲硫醇2.356min，甲硫醚3.212min，二硫化碳3.554min，二甲二硫6.590min。实施例2样品测定：第一步，采样：用100mL注射器现场空气反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种检测固定污染源排放废气中硫化物的方法，其特征在于，包括以下步骤：1）绘制标准曲线：以正己烷为溶剂配置甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的系列混合标准样品溶液，绘制各硫化物浓度分别为0、0.2、0.5、0.8、2.0、5ug/mL的6个浓度点的标准曲线，采用毛细管柱‑带火焰光度检测器的气相色谱进行检测各硫化物的色谱峰保留时间和色谱峰峰高，按色谱分析条件，取系列混合标准样品溶液1uL进样分析，以色谱峰保留时间定性，然后以峰高的对数为纵坐标，以目标硫化物物浓度的对数为横坐标，绘制各硫化物的标准曲线；所述的色谱分析条件：色谱柱：HP‑1(60m×0.53mm×0.3um)毛细管柱，气相色谱仪：安捷伦7890A带火焰光度检测器的；程序升温：75℃保持2.8min后以20℃/min升到90℃，保持0.5 min再以20℃/min升到150℃，保持0.5 min；进样口温度：200℃；FPD检测器温度：230℃；载气流速：10mL/min；氢气流量：75 mL/min；空气流量：100 mL/min；尾吹流量：30 mL/min；进样方式：不分流进样；2）样品测定：第一步，采样：用100mL注射器现场空气反复抽气置换6次后，抽满100mL，密封进气口，写好标签，在24h内进样；第二步，按照步骤1）中制定标准曲线的色谱分析条件测定所述的样品中的甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的含量：取2mL样品进样，记录各色谱峰保留时间和色谱峰峰高，通过色谱峰保留时间定性后，将所述的样品检测出的色谱峰峰高与相应的硫化物的标准曲线进行比较，查出所述样品中的甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的相应绝对量，将所述绝对量带入到定量计算公式中，最终得到样品中待测甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的含量；定量计算公式：C= m×10‑3/V式中：C为气体中硫化物组分浓度，单位为mg/m3；m为硫化物组分的相应绝对量，单位为ng；V为换算成标准状态下进样体积，单位为L。...

【技术特征摘要】
1.一种检测固定污染源排放废气中硫化物的方法，其特征在于，包括以下步骤：1）绘制标准曲线：以正己烷为溶剂配置甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的系列混合标准样品溶液，绘制各硫化物浓度分别为0、0.2、0.5、0.8、2.0、5ug/mL的6个浓度点的标准曲线，采用毛细管柱-带火焰光度检测器的气相色谱进行检测各硫化物的色谱峰保留时间和色谱峰峰高，按色谱分析条件，取系列混合标准样品溶液1uL进样分析，以色谱峰保留时间定性，然后以峰高的对数为纵坐标，以目标硫化物物浓度的对数为横坐标，绘制各硫化物的标准曲线；所述的色谱分析条件：色谱柱：HP-1(60m×0.53mm×0.3um)毛细管柱，气相色谱仪：安捷伦7890A带火焰光度检测器的；程序升温：75℃保持2.8min后以20℃/min升到90℃，保持0.5min再以20℃/min升到150℃，保持0.5min；进样口温度：200℃；FPD检测器温度：230℃；载气流速：10mL/min；氢气流量：75mL/min；空气流量：100mL/min；尾吹流量：30mL/min；进样方式：不分流进样；2）样品测定：第一步...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡家富，刘汉希，钱岑，吉祖峰，
申请(专利权)人：南京白云化工环境监测有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32