通过使用氨基酸的邓盐合成二酰胺基胶凝剂制造技术

本发明专利技术涉及合成式I的化合物的方法，其包括以下步骤：a)使式II的邓盐和式III的邓盐与偶联试剂反应；b)向反应混合物中加入式IV的二胺；以及c)向反应混合物中加入酸，以将反应物的pH值调节到<7；其中L表示C2-C20烷基、C6-C20芳基或C7-C20烷基芳基；R1和R2可以相同或不同，并且表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、C1-C4硫醚基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基、C7-C20烷基羟基芳基、具有1-4个杂原子的C4-C20烷基杂芳基；或C1-C4烷基羧酸基团，其可以是酸、酰胺，或者其可以被C1-C6烷基或C7-C20烷基芳基酯化；R3表示C1-C4烷基；R4表示氢原子或C1-C4烷基；R5表示C1-C4烷基；并且X表示碱金属。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及由二胺和氨基酸的邓盐合成二酰胺基胶凝剂的方法。本领域已知以下通式的二酰胺基化合物作为胶凝剂用于增稠液体组合物：其中，R1和R2是氨基官能化端基，并且L是分子量为14-500g/mol的连接基团。此类胶凝剂已在例如WO 2011/112912A1和WO 2011/112887A1中描述。使用胶凝剂向例如液体洗涤剂组合物的液体消费产品提供构成和舒适的质地。此外，胶凝剂可以稳定化产品内的其它组分，例如酶和漂白剂。然而，需要认真选择胶凝剂，以防止胶凝剂与组合物的其它组分之间的不相容性和不需要的副作用，例如液体组合物的混浊。二酰胺基胶凝剂提供优于其它胶凝剂的显著优势，在于它们与广泛的消费产品相容并且不影响产品的澄清度。二酰胺基胶凝剂的合成描述于WO 2011/112887A1中。在该合成中，使用N,N’-二环己基碳二亚胺作为偶联试剂使N-苄氧基羰基-L-缬氨酸偶联至二氨基丙烷。因此，目前已知的二酰胺基胶凝剂的合成需要使用N-苄氧基羰基或N-(叔丁氧基羰基)保护的氨基酸。然而，此类合成方法昂贵，主要是由于保护的氨基酸的成本，并且需要额外的步骤以移除保护基。因此，需要用于合成二酰胺基胶凝剂的更便宜和更快速的策略。为此，本专利技术提供合成式I的化合物的方法，其包括以下步骤：a)使式II的邓盐和式III的邓盐与偶联试剂反应；b)向反应混合物中加入式IV的二胺以及c)向反应混合物中加入酸，以将反应物的pH值调节到<7；其中L表示C2-C20烷基、C6-C20芳基或C7-C20烷基芳基；R1和R2可以相同或不同，并且表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、C1-C4硫醚基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基、C7-C20烷基羟基芳基、具有1-4个杂原子的C4-C20烷基杂芳基；或C1-C4烷基羧酸基团，其可以是酸、酰胺，或者其可以被C1-C6烷基或C7-C20烷基芳基酯化；R3表示C1-C4烷基；R4表示氢原子或C1-C4烷基；R5表示C1-C4烷基；并且X表示碱金属。烷基是线性的、支化的或环状烃链。它也可以是线性的、支化的和环状结构的组合。Cn-Cm烷基是具有n-m个碳原子的烃。芳基是芳族烃。所述芳基可以是单环或多环的。在多环芳基的情况中，各芳族环可以是稠合的或可以通过碳-碳单键连接。合适的芳基的实例是苯基、联苯基、萘基、蒽基或菲基。Cn-Cm芳基是具有n-m个碳原子的芳族烃。杂芳基是含有1-4个杂原子，优选1-2个杂原子的芳族烃。所述杂原子可以是氧、硫和/或氮。所述杂芳基可以是单环或多环的。所述杂芳基可以通过它的任一碳原子或氮原子连接到主分子。烷基芳基是被一个或多个烷基取代的芳基。所述烷基芳基可以通过它的任一烷基或芳基的碳原子连接到主分子。Cn-Cm烷基芳基含有n-m个碳原子。烷基杂芳基是被一个或多个烷基取代的杂芳基。所述烷基取代基可以通过任一芳族碳原子或氮原子连接到所述杂芳基。所述烷基杂芳基可以通过任一烷基的碳原子和/或杂芳基的碳原子或氮原子连接到主分子。羟基烷基是被一个或多个羟基取代的烷基。C1-C4羟基烷基含有1-4个碳原子。硫醚基是指通过硫醚键连接的两个烷基。C1-C4硫醚基总共含有1-4个碳原子。所述硫醚基可以通过它的任一碳原子连接到主分子。烷基羟基芳基是其中任一芳基碳原子被羟基取代的烷基芳基。所述烷基羟基芳基可以通过它的任一烷基或芳基的碳原子连接到主分子。Cn-Cm烷基羟基芳基含有n-m个碳原子。C1-C4烷基羧酸基团可以是酸、酰胺，或者可以被C1-C6烷基或C7-C20烷基芳基酯化。在酰胺的情况中，酰胺官能团的氮被两个氢原子取代。烷基酯基团是线性的、支化的或环状烃链。它也可以是线性的、支化的和环状结构的组合。所述烷基芳基是被一个或多个烷基取代的芳基。所述烷基芳基可以通过它的任一烷基或芳基的碳原子连接到羧酸片段。C1-C4烷基羧基总共含有1-4个碳原子。通过使用式II和III的邓盐形式的氨基酸，本专利技术避免了对于N-苄氧基羰基或N-(叔丁氧基羰基)保护的氨基酸的需求。此外，式II和III中的烯胺基团在酸性条件下容易断裂而使α-氨基脱保护。因此，无需额外的步骤来移除保护基。式II和III的邓盐容易通过相应的β-酮基羧酸酯与氨基酸的碱催化反应获得。作为本专利技术的另一优势，由β-酮基羧酸酯与氨基酸合成邓盐可以在原位进行，因为不需要在步骤a)之前从该反应混合物中分离邓盐。除非另有说明，对于在本专利技术的上下文中提及的连接邓盐的两个带有R3和R4的碳原子的双键的任意E/Z异构体的标记应解释为也包括对于该化合物的该键的所有其它E/Z异构体。在溶液中，通常存在E-构型邓盐和Z-构型邓盐的平衡。优选地，R1和R2独立地表示氢原子、正丁基、叔丁基、丙基、环丙基、乙基，或以下氨基酸的侧链中的一种：丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、丝氨酸、苏氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺、谷氨酸的酯或天冬氨酸的酯。在此，表述“侧链”是指连接到α-氨基酸的α-碳原子的取代基。谷氨酸或天冬氨酸的酯是在侧链羧酸基团上被C1-C6烷基或C7-C20烷基芳基酯化。优选地，谷氨酸或天冬氨酸的酯是在侧链羧酸基团上被乙基酯化。对于上述氨基酸，所述侧链是甲基、异丙基、异丁基、仲丁基、2-甲硫基-乙基、苄基、4-羟基苄基、3-甲基吲哚基、羟甲基、1-羟乙基、甲酰胺基乙基、甲酰胺基甲基、烷氧基羰基乙基、烷氧基羰基甲基、芳基烷氧基羰基乙基或芳基烷氧基羰基甲基。在一特别优选的实施方案中，R1和R2独立地表示未被取代的C1-C4烷基。在另一特别优选的实施方案中，R1和R2独立地表示以下氨基酸的侧链中的一种：丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸或苯丙氨酸。R1和R2可以相同或不同。如果R1和R2相同，则式II和III的邓盐相同，即使用单一的邓盐来合成式I的二酰胺基化合物。所得到的二酰胺基化合物对称地被取代。另一方面，如果R1和R2不同，则所得到的式I的二酰胺基化合物是不同地取代的二酰胺基化合物的混合物。R3优选表示甲基。R4优选表示氢。R5优选表示甲基或乙基。在一特别优选的实施方案中，R3表示甲基，R4表示氢，并且R5表示乙基。在该情况中，式II和III的邓盐可以通过3-氧代丁酸乙酯与相应的氨基酸的反应来合成。X优选表示钠原子或钾原子。X更优选表示本文档来自技高网...

【技术保护点】
合成式I的化合物的方法，其包括以下步骤：a)使式II的邓盐和式III的邓盐与偶联试剂反应；b)向反应混合物中加入式IV的二胺以及c)向反应混合物中加入酸，以将反应物的pH值调节到<7；其中L表示C2‑C20烷基、C6‑C20芳基或C7‑C20烷基芳基；R1和R2可以相同或不同，并且表示氢原子、C1‑C4烷基、C1‑C4羟基烷基、C1‑C4硫醚基、C6‑C20芳基、C7‑C20烷基芳基、C7‑C20烷基羟基芳基、具有1‑4个杂原子的C4‑C20烷基杂芳基；或C1‑C4烷基羧酸基团，其可以是酸、酰胺，或者其可以被C1‑C6烷基或C7‑C20烷基芳基酯化；R3表示C1‑C4烷基；R4表示氢原子或C1‑C4烷基；R5表示C1‑C4烷基；并且X表示碱金属。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.06.01 US 61/654,7411.合成式I的化合物的方法，
其包括以下步骤：
a)使式II的邓盐
和式III的邓盐
与偶联试剂反应；
b)向反应混合物中加入式IV的二胺
以及
c)向反应混合物中加入酸，以将反应物的pH值调节到<7；
其中
L表示C2-C20烷基、C6-C20芳基或C7-C20烷基芳基；
R1和R2可以相同或不同，并且表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷
基、C1-C4硫醚基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基、C7-C20烷基羟基芳基、
具有1-4个杂原子的C4-C20烷基杂芳基；
或C1-C4烷基羧酸基团，其可以是酸、酰胺，或者其可以被C1-C6烷基
或C7-C20烷基芳基酯化；
R3表示C1-C4烷基；
R4表示氢原子或C1-C4烷基；
R5表示C1-C4烷基；并且
X表示碱金属。
2.权利要求1的方法，其中R1和R2可以相同或不同，并且表示氢原
子、正丁基、叔丁基、丙基、环丙基、乙基，或以下氨基酸的侧链中的一
种：丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、
色氨酸、丝氨酸、苏氨酸、谷...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·宾德，R·赫尔曼，G·克瑙普，
申请(专利权)人：赢创工业集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE