用于旋转注模的聚乙烯制造技术

本发明专利技术涉及包含聚乙烯均聚物和/或共聚物的旋转注模制品，其包含作为唯一的聚合物组分的所述聚乙烯均聚物和/或共聚物或所述聚乙烯均聚物和/或共聚物的混合物且不含有增稠添加剂，其中所述共聚物是乙烯与C3-C20烯烃的共聚物，所述聚乙烯具有的摩尔质量分布宽度Mw/Mn为7-15，密度为0.938-0.942 g/cm3，重均摩尔质量Mw为20000 g/mol-500000 g/mol，以及在2.16 kg和190℃下的熔体流动速率MI为4至5.5 g/10 min。

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请日为2010年08月20日、专利技术名称为“用于旋转注模的聚乙烯”、申请号为201080038382.7的专利技术专利申请的分案申请。
本专利技术涉及新型的用于大型中空物品的旋转注模的聚乙烯。
技术介绍
旋转注模是适用于大型中空物品注模的注模技术。将模具预填充可流动的颗粒状聚合物，以下面的温度曲线加热模具：首先软化所述材料，并最终在一些较短的时期内熔化所述材料，然后再冷却。在进行所有的这些步骤的同时保持所述模具运动，使得所述材料分布均匀，填充所述模具的甚至较小的模腔以及获得理想的均匀、可控的壁厚度。如EP-1749058A中所描述的，在所述旋转注模过程期间的一个问题是在所述聚合物材料内形成泡沫或至少气泡，使得至少在采用聚乙烯聚合物时必须添加聚醚嵌段共聚酰胺作为增稠助剂。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供避免需要采用增稠添加剂的新型的改良的旋转注模材料。通过本专利技术的新型聚乙烯解决该目的。根据本专利技术，聚乙烯，在下文中任选称为‘聚乙烯a)’、‘聚合物a)’或‘聚合物组分a)’，其最优选为聚乙烯均聚物和/或乙烯共聚物，其是乙烯与C3-C20烯烃的共聚物，所述聚乙烯具有7-15的摩尔质量分布宽度(MWD)或多分散性Mw/Mn，如以下权利要求书中所述的窄的中密度范围(MDPE)以及窄的熔体粘度范围(熔体指数)，20000g/mol-500000g/mol的重均摩尔质量Mw，优选其具有0.7至20个CH3/1000个碳原子数且再优选地其具有至少0.6个乙烯基/1000个碳原子。本专利技术的适当的C3-C20烯烃的实例是例如诸如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯或1-辛烯的α-烯烃。优选地，所述C3-C20烯烃是α-烯烃。乙烯共聚物a)优选包括作为共聚单体单元的具有4-8个碳原子的共聚形式的α-烯烃。特别优选的是采用选自以下的α-烯烃：1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。当采用不同的催化剂体系时，通过结合共聚单体而形成的侧链的数量以及它们的分布是非常不同的。侧链的数量和分布对乙烯共聚物的结晶特性具有至关重要的影响。尽管这些乙烯共聚物的流动性能以及由此的加工性能主要取决于它们的摩尔质量以及摩尔质量分布，机械性能因而特别地取决于短链支化分布。在确定挤出膜的速率以及挤出的膜的质量如何中的一个重要因素是在冷却膜挤出物期间乙烯共聚物的结晶特性。这里用于良好的机械性能以及良好的加工性能的平衡组合的催化剂的平衡组合的催化剂的恰当组合是关键因素。根据本专利技术，共聚物可以理解为乙烯与至少一种共聚单体的共聚物，即，本专利技术的‘共聚物’也包括三元共聚物以及更高的多种共聚单体共聚物。与均聚物不同，除了乙烯以外，共聚物从而包括至少＞3.5％(w/w)的共聚单体，以所述共聚物的总重量计。在优选的实施方式中，尽管‘共聚物’是乙烯与基本上仅一种共聚单体的真正的二元共聚物。‘基本上一种’优选是指＞97％(w/w)的共聚单体等同于一种共聚单体分子。优选地，聚合物组分a)具有20-70％的CDBI，优选具有少于50％的CDBI。CDBI(组成分布宽度指数)是所述组成的分布宽度的度量。这在例如WO93/03093中已有描述。CDBI被定义为共聚单体的含量为总的共聚单体的平均摩尔含量(即共聚单体含量是在平均共聚单体含量的50％以内的共聚单体分子的含量)的±25％的共聚物分子的重量百分比或质量分数。其是由TREF(温度上升洗脱流分)分析测定(Wild等.J.Poly.Sci.,Poly.Phys.Ed.Vol.20,(1982),441或美国专利号5,008,204)。任选地，可通过较新的CRYSTAF分析测定。可在′HandbookofPE′,ed.A.Peacock,7-10页,MarcelDekkerInc.,NewYork/Basel2000中找到Mw、Mn、MWD的定义。由采用基本上在1995年2月公布的DIN55672-1:1995-02中描述的方法的高温凝胶渗透色谱实施摩尔质量分布以及从其推导得到的均值Mn、Mw和MW/Mn的确定。针对所提及的DIN标准，所实施的偏差如下：溶剂为1,2,4-三氯苯(TCB)，仪器和溶液的温度为135℃，以及适于使用TCB的PolymerChar(Valencia,Paterna46980,西班牙)IR-4红外检测器作为浓度检测器。在实施例部分给出了进一步的详细说明。本专利技术的聚乙烯a)具有的摩尔质量分布宽度Mw/Mn优选为7至15。进一步优选地，本专利技术的聚乙烯a)的重均摩尔质量Mw的范围是20000g/mol-500000g/mol，优选为40000g/mol-200000g/mol，更优选为50000g/mol-150000g/mol。优选地，本专利技术的聚乙烯的z平均摩尔质量Mz的范围为小于1Mio.g/mol，优选范围是200000g/mol-800000g/mol。z平均摩尔质量Mz的定义是例如在Peacock,A.(编辑),HandbookofPE中所限定的，并且在HighPolymersVol.XX,RaffundDoak,IntersciencePublishers,JohnWiley&Sons,1965,S.443中公开。如权利要求书中所给定的，本专利技术的聚乙烯a)的HLMI和MI分别为狭窄限定的。对于旋转注模，很显然粘度小的聚乙烯有利于加工，但是对气泡的形成以及壁厚度的控制有不利的影响。本专利技术的聚乙烯允许这种粘度减小但没有所述不利的、平衡影响。对于本专利技术的目的，如本领域技术人员所公知的，表述“HLMI”是指“高负荷熔体指数”，并根据ISO1133在190℃、21.6kg负荷(190℃/21.6kg)下测定。优选地，本专利技术的聚乙烯a)的HLMI，尤其是用于旋转注模的聚乙烯a)具有的HLMI为125g/10min-230g/10min，更优选为130g/10min-180g/10min。同样地，熔体指数“MI”是根据所述标准方法在相同的温度、但仅在2.16kg负荷下测定的熔体流变值。在本专利技术的上下文中，总是用在小数点后的一位数字的精确度确定/提及MI和HLMI值，没有所述数字的被理解为小数值为零。例如，如在本专利技术的上下文中数值‘4’被理解为是指‘4.0’，同时数值‘5.5’是指5.5—没有应用舍入法。进一步地，根据用于分子量分布的标准测定的GPC所测定的，本专利技术的具有＜1Mio.g/mol的摩尔质量的聚乙烯的含量或重量分数优选为95.5wt％以上，优选为96wt％以上以及特别优选为本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含聚乙烯均聚物和/或共聚物的旋转注模制品，其包含作为唯一的聚合物组分的所述聚乙烯均聚物和/或共聚物或所述聚乙烯均聚物和/或共聚物的混合物且不含有增稠添加剂，其中所述共聚物是乙烯与C3‑C20烯烃的共聚物，所述聚乙烯具有的摩尔质量分布宽度Mw/Mn为7‑15，密度为0.938‑0.942g/cm3，重均摩尔质量Mw为20000g/mol‑500000g/mol，以及在2.16kg和190℃下的熔体流动速率MI为4至5.5g/10min。

【技术特征摘要】
2009.08.21 EP 09010750.91.包含聚乙烯均聚物和/或共聚物的旋转注模制品，其包含作为唯一的聚合物组分的
所述聚乙烯均聚物和/或共聚物或所述聚乙烯均聚物和/或共聚物的混合物且不含有增稠
添加剂，其中所述共聚物是乙烯与C3-C20烯烃的共聚物，所述聚乙烯具有的摩尔质量分布宽
度Mw/Mn为7-15，密度为0.938-0.942g/cm3，重均摩尔质量Mw为20000g/mol-500000g/mol，以
及在2.16kg和190℃下的熔体流动速率MI为4至5.5g/10min。
2.如权利要求1所述的旋转注模制品，其中所述聚乙烯包含均聚物子级分和共聚物子
级分，其中，就整体而言，根据NMR测定，所述聚乙烯具有0.7至20个CH3/1000个碳原子。
3.如权利要求1所述的旋转注模制品，其中所述聚乙烯包含至少一种C3-C20烯烃单体物
质，其量＞3％，以所述聚乙烯的总重量计。
4.如权利要求1或3所述的旋转注模制品，其中所述聚乙烯a)具有的乙烯基含量为至少
0.6个乙烯基/1000个碳原子。
5.如权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：G马内巴赫，H福格特，F方蒂内尔，S米汉，P比松，C贝塞姆斯，G迈尔，U许勒，B加尔，I维托里亚斯，M赫克，M奥尔姆沙伊德，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE