发明专利技术一种就螺旋流测试而言，具有优异加工性能的注塑用聚乙烯。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】注塑用聚乙烯本专利技术涉及一种用于注塑的新的聚乙烯组合物及由其制造的最终部件。最近，聚乙烯共混物已经用于注塑(IM)中来生产例如许多类型的螺纹闭合器 (screw closure) 0如果螺纹闭合器在注塑步骤之后的冷却过程中保持其尺寸和形状，也即不收缩(低收缩性)，则是有利的。精确的紧密配合进一步要求模塑工艺本身极度均勻。 聚乙烯模塑组合物必须具有优良的熔体流动性，没有熔体破裂的风险。流动性允许更好地控制形成的最终部件的均勻壁厚。优良的可加工性对于获得方法的高生产率同样是最重要的。此外，加工性能中的任何改进不能使例如抗应力开裂性的机械性能失衡，所述机械性能必须配合日益提高的标准。WO 05/103096描述用于注塑的聚乙烯聚合物组合物，就螺旋流动而言，其结合了优异的加工性能，以及如在3. 5 Mpa/80°C下测定的FNCT=7. 4的良好但不优越的抗应力开裂性。但是，仍然希望获得加工质量连同保持或增强抗应力开裂性的进一步改进。本专利技术的一个目的是避免现有技术的缺点以及创造新的聚乙烯，其具有增强的可加工性，优选同时保持优良的或甚至进一步增强抗应力开裂性。这一目的意外地由本专利技术的聚乙烯组合物实现。一种聚乙烯，其包括乙烯均聚物和/或乙烯与1-烯烃的共聚物，具有> 10的分子量分布Μ /Μη，0. 92至0. 98 g/cm3的密度， 根据 ISO 1133 :2005 的> 0. 5 g/10 min，优选 1-10 g/10 min 和最优选 1. 5 至 3. 5 g/10 min的熔体流动速率MI (2.16 kg/190°C )，以及在以下(以及同样在实验章节中以条件A 的形式)进一步定义的螺旋流测试中的> 520 mm的螺旋长度。优选，该聚乙烯具有0. 935至0. 97 g/cm3,优选0. 945至0. 965 g/cm3,和特别优选 0. 948 至 0. 955 g/cm3 的密度。优选，由螺旋流测试获得的螺旋长度> 200 mm,优选为200 mm直至350 mm,更优选为205 mm直至250 mm 测试条件1050 bar, 1 mm，190°C )。测试条件的详细说明可以在实验章节找到。优选，该聚乙烯具有至少双峰短链支化分布(SCB)，优选在短链支化分布和由此共聚单体分布方面，其是双峰的。双峰要求在TREF分析中存在两个最终重叠的但是可区分的峰，同时关于SCB为单峰的产物将仅显示一个峰。本专利技术的聚乙烯优选具有10至20，特别优选11至15的分子量分布宽度Mw/Mn。优选本专利技术聚乙烯的重均分子量虬为50 000 g/mol至200 000 g/mol，优选为70 000 g/mol 至 150 000 g/mol 和特别优选为 80 000 g/mol 至 120 000 g/mol。本专利技术聚乙烯的HLMI优选为1至300 g/10 min，优选为50至200 g/10 min。为了本专利技术的目的， 词语“HLMI”如已知的表示“高载荷熔融指数”，并且根据ISO 1133，在190°C，21.6 kg载荷 (190°C/21.6 kg)下测定。这同样适用于分别在2. 16 kg和5 kg的较低载荷下测定的熔体流Ml。优选，本专利技术聚乙烯具有0. 5至20 dg/min，优选1. 2至6 dg/min的MI (02. 16 kg/190 0C )。根据ISO 1183测定密度(g/cm3)。通过如实验章节所述的高温凝胶渗透色谱法测定分子量分布和由其获得的Mn、Mw和Mw/Mn。3本专利技术的聚乙烯具有0. 1至15个支链/1000个碳原子，优选0.2至8个支链/1000 个碳原子和特别优选0. 3至3个支链/1000个碳原子。支链数/1000个碳原子通过13C-NMR 测定，如 James. C. Randall，JMS-REV. Macromo 1. Chem. Phys. , C29 (2&3), 201-317 (1989) 中所述，并且表示CH3基团总含量/1000个碳原子。此外，1至15 wt%,优选2至12 wt%和特别优选3至8 wt%的具有最高摩尔质量的聚乙烯具有超过1个的大于CH3的侧链支链/1000个碳原子，优选2至20个大于CH3的侧链支链/1000个碳原子和特别优选5至15个大于CH3的侧链支链/1000个碳原子的支化度。这能够通过如W. Holtrup, Makromol. Chem. 178，2335 (1977)中所述的溶剂-非溶剂分级法，后来称为Holtrup分级法，与不同级分的顶测量联合测定。130°C下的二甲苯和乙二醇二乙醚用作分级的溶剂。使用5 g聚乙烯并分成8个级分。各级分随后由13C-NMR 光谱检测。各聚合物级分中的支化度可以通过如James. C. Randall，JMS-REV. Macromo 1. Chem. Phys.，C29 (2&3)，201-317 (1989)中所述的 13C-NMR 来测定。本专利技术的聚乙烯优选具有低于50%，特别是10至45%的⑶Bi。测定⑶BI的方法例如在 WO 93/03093 中描述。例如 Wild，Advances in Polymer Science，98，ρ· 1-47，57 p. 153，1992中描述了 TREF法。⑶BI定义为具有平均总计摩尔共聚单体含量的士25%的共聚单体含量的共聚物分子的重量百分比。大于CH3的侧链支链表示在没有端基的情况下的侧链含量/1000个碳原子。本专利技术的聚乙烯的摩尔质量分布可以为单峰、双峰或多峰。在本专利申请中，单峰摩尔质量分布表示摩尔质量分布具有单个最大值。为了本专利申请的目的，双峰摩尔质量分布表示摩尔质量分布在从最大值开始的一个侧翼(flank)上具有至少两个拐点。摩尔质量分布优选为单峰或双峰，特别是双峰。当由凝胶渗透色谱法(GPC)分级并由“temperature rising elution fractionation technique (升温洗脱分级技术)，，(TREF)分析时，1至15 wt%，优选2至 12 wt%和特别优选3至8衬％的具有最高摩尔质量的本专利技术聚乙烯在高于80°C，优选高于 85°C和特别优选高于90°C时优选不显示具有最大值的高密度聚乙烯峰。通过红外光谱测量各温度下获得的各级分中的聚合物浓度。TREF结果也可以通过具有所定义数量的短链支链的制备分离的聚乙烯级分来校正。例如Wild，Advances in Polymer Science，98，ρ· 1-47， 57 p. 153，1992 中描述了 TREF 法。当由TREF检测本专利技术的聚乙烯时，当由GPC检测时在高于80°C，优选高于85°C和特别优选高于90°C的最大值的各级分仅显示分子量低于1 Mio g/mol的聚乙烯，与由常规 Ziegler催化剂得到的聚乙烯相反。本专利技术的聚乙烯优选具有0至2个长链支链/10 000个碳原子和特别优选0. 1至 1.5个长链支链/10 000个碳原子的长链支化度λ (拉姆达)。长链支化度λ (拉姆达)由例如ACS Series 521,1993,Chromatography of Polyme本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．聚乙烯组合物，其包括乙烯均聚物和／或乙烯与Ｃ３－Ｃ２０－１－烯烃的共聚物，具有的分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＞１０，０．９２至０．９８ ｇ／ｃｍ３的密度，根据ＩＳＯ １１３３：２００５的＞０．５ ｇ／１０ ｍｉｎ的熔体流动速率ＭＩ （２．１６ｋｇ／１９０℃），以及在１０００ ｂａｒ，２ ｍｍ螺旋壁厚和２５０℃的螺旋流测试条件下的＞５２０ ｍｍ，更优选＞５８０ ｍｍ，最优选＞６００ ｍｍ的螺旋长度。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：G·曼内巴奇，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃股份有限公司，
类型：发明
国别省市：DE
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