【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及分子筛组合物及其制备方法和使用方法。更具体地说,本专利技术涉及这样一类分子筛组合物,其结构与已知的分子筛类似,但具有如下特征:结构中至少含有Cr或Sn之一种骨架原子,而且缺陷位置很少(如下文所述)。该分子筛的制备方法通常包括:在适合于将Cr和/或Sn插入骨架以代替其中铝的条件下,最好使一种分子筛与至少含有铬的氟盐或锡的氟盐之一种的水溶液相接触,其中的氟盐最好不会与铝形成不溶性盐。天然存在的和人工合成的沸石铝硅酸盐,其晶体结构是由通过共用氧原子交联的AlO-4和SiO4四面体组成的。用AlO-4、SiO4及其类似物来描述沸石骨架中与氧四重配位的四面体原子Al、Si和其它原子。当然这里所述的四个氧原子中的每一个均和其它四面体原子相连接,从而使每个四面体单元中的电荷平衡。含一个铝原子的一个四面体通过与一个阳离子相连接而使其电价平衡。最常见的这类阳离子是一种金属阳离子,如Na+或K+,在有机物中,如季铵离子也被用于沸石合成中,在某些情况下,它们作为阳离子出现在合成沸石产物中。一般金属阳离子(至少大部分)可被其它阳离子(包括H+和NH+4)所取代。在多数情况下,有机阳离子由于太大以致不能通过沸石体系中的孔隙,因而不能通过离子交换方法而直接被取代。热处理能使这些有机阳离子转变成能直接进行离子交换的H+或NH+4阳离子。对沸石中的H+或NH+4阳离子进行热处理,会从与其正常连接的AlO-4四面体中大量除去这些阳离子,从-->而使沸石结构中的电价失去平衡,然后必须通过结构重排,才能使电价恢复平衡。一般当AlO-4四面体占全部骨架四面体的40%或更多时,就不可 ...
【技术保护点】
一种具有三维微孔骨架结构的分子筛组合物,该组合物具有如下的单元经验化学式(按无水组份计):(MwAl↓[x]Siy)O↓[2]其中“M”至少是Cr或Sn之一种;“W”、“X”和“Y”分别表示以骨架四面体氧化物单元存在的“M”、铝和硅 的摩尔分数,该摩尔分数位于由图13中点A、B和C确定的三角形范围内。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 1987-12-15 133,3721、一种具有三维微孔骨架结构的分子筛组合物,该组合物具有如下的单元经验化学式(按无水组份计):其中“M”至少是Cr或Sn之一种;“W”、“X”和“Y”分别表示以骨架四面体氧化物单元存在的“M”、铝和硅的摩尔分数,该摩尔分数位于由图13中点A、B和C确定的三角形范围内。2、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是其中的分子筛是沸石Y。3、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是其中的分子筛是沸石L。4、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是其中的分子筛是丝光沸石。5、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是其中的分子筛是沸石LZ-202。6、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是具有沸石Y的特征X-射线粉末衍射图,并且至少具有如表A所示的d-间距。7、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是具有沸石丝光沸石的特征X-射线粉末衍射图,并且至少具有如表C所示的d-间距。8、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是具有沸石LZ-202的特征X-射线粉末衍射图,并且至少具有如表E所示的d-间距。9、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是具有沸石L的特征X-射线粉末衍射图,并至少具有如表G所示的d-间距。10、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是具有沸石Y的特征X-射线粉末衍射图,并至少具有如表Ⅰ所示的d-间距。11、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是具有沸石丝光沸石的特征X-射线粉末衍射图,并至少具有如表K所示的d-间距。12、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是具有沸石LZ-202的特征X-射线粉末衍射图,并至少具有如表M所示的d-间距。13、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是具有沸石L的特征X-射线粉末衍射图,并至少具有如表O所示的d-间距。14、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是其中的“M”是铬。15、按权利要求1所述的分子筛组合物,其特征是其中的“M”是锡。16、一种用含有以四面体氧化物形式存在的铝和硅的具有骨架结构的原始微孔结晶铝硅酸盐制备至少含有铬或锡之一种的分子筛组合物的方法,该方法包括:将所说的结晶铝硅酸盐(其孔隙直径至少约为3,SiO2/Al2O3的摩尔比至少为2,最好为3或更大)与铬的氟盐和锡的氟盐之至少一种相接触,该氟盐为水溶液或浆液,其PH值足以平衡水解,并可用溶液中存在的可溶性的锡和铬从所说的分子筛组合物骨架中除去铝,从而除去沸石的骨架铝原子,并用铬或锡原子之至少一种取代铝。17、按权利要求16所述的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐至少有一部分是以铵阳离子的形式存在。18、按权利要求16所述的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐至少50%以铵阳离子的形式存在。19、按权利要求16所述的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐至少85%以铵阳离子的形式存在。20、按权利要求16所述的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐至少有一部分是以水合氢阳离子的形式存在。21、按权利要求16所述的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐至少50%以水合氢阳离子形式存在。22、按权利要求16所述的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐至少85%以水合氢阳离子形式存在。23、按权利要求16所述的方法,其特征是氟盐包括铬的氟盐。24、按权利要求16所述的方法,其特征是氟盐包括锡的氟盐。25、按权利要求16所述的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐选自沸石Y、沸石L、丝光沸石或沸石LZ-202中至少一种,而且氟盐包括铬的氟盐。26、按权利要求16的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐选自沸石Y、沸石L、丝光沸石或沸石LZ-202中至少一种,而且氟盐包括锡的氟盐。27、按权利要求16的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐具有沸石Y的主要结晶结构。28、按权利要求16的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐具有丝光沸石的主要结晶结构。29、按权利要求16的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐具有沸石L的主要结晶结构。30、按权利要求16的方法,其特征是原始微孔结晶铝硅酸盐具有沸石LZ-202的主要结晶结构。31、由权利要求16的方法制备的一种分子筛组合物。32、按权利要求1的一种分子筛组合物,具有如下的经验化学式(按无水组份计):〔Al(a-N)SibMcz〕O2其中“(a-N)”是沸石产品中铝四面体的摩尔分数;“N”是用上述权利要求16的方法从骨架中除去的铝四面体的摩尔分数;“a”是在原料沸石的骨架中存在的铝四面体的摩尔分数;“b”是沸石中硅四面体的摩尔分数;“”是骨架缺陷位置;“Z”是骨架中缺陷位置的摩尔分数;“M”是铬或锡之至少一种;“C”是用权利要求16的方法得到的“M”的摩尔分数。33、按照权利要求31的一种分子筛组合物,具有如下的经验化学式(按无水组份计):〔Al(a-N)SibMcz〕O2其中“N”是用上述权利要求16的方法从骨架中除去的铝四面体的摩尔分数;“a”是沸石原料骨架中存在的铝四面体的摩尔分数;“b”是沸石中Si的摩尔分数;“”是缺陷位置;“Z”是骨架中缺陷位置的摩尔分数;“M”是铬或锡中之至少一种;“C”是用权利要求16的方法得到的“M”的摩尔分数。3...
【专利技术属性】
技术研发人员:加里威廉斯基尔斯,伊迪丝玛丽弗拉尼根,戴安玛丽查普曼,
申请(专利权)人:环球油品公司,
类型:发明
国别省市:US[美国]
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