【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种阳离子聚合方法。
技术介绍
目前,在世界范围内普遍采用以一氯甲烷为稀释剂的淤浆聚合法生产丁基橡胶,其原因主要在于:淤浆聚合法的生产效率高,并且产品的分子量高、加工性能好。与淤浆聚合法相比,溶液聚合法则在这些方面没有明显的优势,尤其是溶液聚合法得到的产品分子量低、加工性能较差,因此在市场上很难与淤浆聚合法得到的产品相竞争。但是,溶液聚合法的发展空间比较广阔,例如:溶液聚合法比淤浆聚合法更符合环保要求,而且对聚合温度的适应范围更宽泛,尤其是对实现高温聚合方面具有更好的开发前景。然而,对于在溶液中生产丁基橡胶,主要面临的问题是引发剂体系的引发效率低,导致聚合效率差,很难获得高分子量的产品。US3361725提出烷基铝卤化物是在溶液中制备丁基橡胶的有效引发剂,可以在较高的温度下得到较高分子量的产品,但要求烷基铝卤化物中二烷基卤化铝的摩尔比例达到80%以上,而单烷基二卤化铝的摩尔比例则低于20%,由此靠烷基铝的自引发作用在溶液中(如己烷)中制备丁基橡胶。但是,实际上,这种引发剂体系的引发效率很低,而且聚合速率很慢,无法满足实际应用的需要。为此,US6403747对这种引发剂体系进行了改进,即在上述二烷基卤化铝/单烷基二卤化铝混合体系中引入微量的水或铝氧烷,使引发剂体系活性提高,从而可以在-60℃到-80℃下制备出重均分子量达到40万以上的丁基橡胶。尽管US6403747公开的引发剂体系的引发效率和聚合速率有一定程度的提高,但在实际操作过程中还是难以令人满意,而且引发剂体系配制比较困难,尤其对铝氧烷的制备技术要求很高。因此,对丁基橡胶的阳离子溶液聚 ...
【技术保护点】
一种阳离子聚合方法,该方法包括在溶液聚合条件下,在至少一种聚合溶剂中,将至少一种单烯烃和至少一种共轭二烯烃与引发剂体系中的各组分接触,所述引发剂体系含有至少一种能够提供碳正离子的化合物、至少一种路易斯酸和至少一种活化剂,所述活化剂选自式I‑1所示的化合物和式I‑2所示的化合物,式I‑1和式I‑2中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自为‑H、‑X1、‑NO2、和‑CN中的一种,X1和X2各自为卤素基团中的一种;所述路易斯酸含有式II所示的化合物和式III所示的化合物,式II中,R9和R10各自为C1~C8的直链或支链烷基,X3为卤素基团中的一种;式III中,R11为C1~C8的直链或支链烷基,X4和X5各自为卤素基团中的一种;所述单烯烃选自式IV所示的化合物,式IV中,R12和R13各自为C1~C5的直链或支链烷基;或者R12为氢,R13为C3~C5的支链烷基;所述共轭二烯烃选自式V所示的化合物,式V中,R14、R15和R16各自为氢或者C1~C5的直链或支链烷基。
【技术特征摘要】
1.一种阳离子聚合方法,该方法包括在溶液聚合条件下,在至少一种聚合溶剂中,将至少一种单烯烃和至少一种共轭二烯烃与引发剂体系中的各组分接触,所述引发剂体系含有至少一种能够提供碳正离子的化合物、至少一种路易斯酸和至少一种活化剂,所述活化剂选自式I-1所示的化合物和式I-2所示的化合物,式I-1和式I-2中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自为-H、-X1、-NO2、和-CN中的一种,X1和X2各自为卤素基团中的一种;所述路易斯酸含有式II所示的化合物和式III所示的化合物,式II中,R9和R10各自为C1~C8的直链或支链烷基,X3为卤素基团中的一种;式III中,R11为C1~C8的直链或支链烷基,X4和X5各自为卤素基团中的一种;所述单烯烃选自式IV所示的化合物,式IV中,R12和R13各自为C1~C5的直链或支链烷基;或者R12为氢,R13为C3~C5的支链烷基;所述共轭二烯烃选自式V所示的化合物,式V中,R14、R15和R16各自为氢或者C1~C5的直链或支链烷基。2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述能够提供碳正离子的化合物与所述活化剂的摩尔比为0.2~100:1,优选为0.3~50:1,更优选为0.35~20:1,进一步优选为0.4~5:1,更进一步优选为0.4~2.5:1。3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述路易斯酸与所述活化剂的摩尔比为4~1000:1,优选为5~250:1,更优选为5~50:1,进一步优选为8~20:1。4.根据权利要求1所述的方法,其中,将至少一种单烯烃和至少一种共轭二烯烃与所述引发剂体系中的各组分接触的方法包括:将所述引发剂体系中的各组分溶解于溶剂中,并将得到的混合物陈化,得到引发剂溶液;将所述引发剂溶液与溶解于聚合溶剂中的所述单烯烃和所述共轭二烯烃混合。5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述陈化的时间为15分钟至10小时,所述陈化的时间优选为30分钟以上,更优选为60分钟以上,所述陈化的时间优选为120分钟以下,所述陈化的时间进一步优选在60分钟至120分钟的范围内。6.根据权利要求4或5所述的方法,其中,所述陈化在-100℃至20℃的温度范围内进行,优选...
【专利技术属性】
技术研发人员:张雷,龚惠勤,周新钦,张月红,邱迎昕,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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