从甲基丙烯酸甲酯‑甲醇混合液中萃取甲醇的方法技术

本发明专利技术属于混合物分离提纯技术领域，具体涉及一种从甲基丙烯酸甲酯‑甲醇混合液中萃取甲醇的方法。甲基丙烯酸甲酯‑甲醇混合液先用盐水萃取，然后用软化水萃取，得到合格的甲基丙烯酸甲酯产品；对萃取过程中产生的水相进行蒸馏，得到含水甲醇和盐水。本发明专利技术工艺简单，无需对油相进一步处理来分离有机溶剂，也免去了引入杂质的可能；所需水量少，效率高；尤为重要的是，通过蒸馏回收水相中的甲醇和加入的软化水，留下来的盐水可以重复使用，在生产过程中基本不产生废水。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于混合物分离提纯
，具体涉及一种从甲基丙烯酸甲酯-甲醇混合液中萃取甲醇的方法。
技术介绍
在甲基丙烯酸缩水甘油酯的生产过程中会产生甲醇。为了使反应往右侧进行，反应物MMA的用量是另一反应物缩水甘油的4-10倍，而且需要不断的将甲醇采出，在采出的过程中会有相当量的MMA一起采出，为了重复利用MMA，需要对MMA-甲醇混合液进行处理以除去甲醇。目前在工业生产中通常采用正己烷和水双溶剂萃取和单用大量清水萃取这两种方法来分离MMA-甲醇。用双溶剂萃取时，必须分离油相中的正己烷以回收MMA，增加了工艺的复杂性。而用清水来分离MMA和甲醇，混合液中甲醇含量越高，需要的清水就越多。当甲醇含量为30％时，至少需要5倍于混合液的清水才能有足够的密度差，否则会导致水相的密度与油相密度相差很小甚至小于油相密度，这就使得两相分层慢、不清晰甚至发生反转的现象，即油相在下层，水相在上层，并且水相很难回收利用，由此产生大量的废水。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种从甲基丙烯酸甲酯-甲醇混合液中萃取甲醇的方法，实现了盐水的循环利用，整个过程基本不产生废水。本专利技术所述的从甲基丙烯酸甲酯-甲醇混合液中萃取甲醇的方法，步骤如下：(1)向甲基丙烯酸甲酯-甲醇混合液中加入盐水进行萃取，得到油相和水相；(2)向步骤(1)得到的油相中加入盐水进行萃取，得到油相和水相；(3)向步骤(2)得到的油相中加入软化水进行萃取，得到油相和水相，油相为合格的甲基丙烯酸甲酯产品；(4)将步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中得到的水相合并后蒸馏，得到含水甲醇和盐水。步骤(1)中所述的盐水加入量为甲基丙烯酸甲酯-甲醇混合液中甲醇质量的1-3倍。步骤(1)中所述的盐水的质量浓度为15-18％。步骤(2)中所述的盐水加入量为步骤(1)得到的油相质量的0.1-0.4倍。步骤(2)中所述的盐水的质量浓度为15-18％。步骤(3)中所述的软化水加入量为步骤(2)得到的油相质量的0.1-0.3倍。步骤(3)中所述的萃取次数为1-3次。本专利技术用盐水作溶剂来萃取甲醇。由于在生产甲基丙烯酸缩水甘油酯过程中产生的MMA-甲醇混合液中甲醇含量在10-60％之间。所以首先根据甲醇的含量来确定盐水的用量，第一次盐水用量为混合液中甲醇质量的1-3倍。萃取一次之后油相中甲醇含量＜5％，密度在0.92-0.93g/ml，水相密度为1.00-1.06g/ml，能快速且明显的分层。第二次加入盐水质量为油相质量的0.1-0.4倍，经过萃取之后，油相中甲醇含量＜3％，水相密度为1.03-1.09g/ml。加入两次盐水萃取完毕后，用油相的0.1-0.3倍的软化水作溶剂萃取上层的油相1-3次，直至MMA产品中甲醇含量＜1％。最终合并全部水相的密度为0.98-1.03g/ml，将合并水相进行简单蒸馏，将加入的软化水和甲醇一起蒸出，得到含水量为20-50％的甲醇，剩余盐水密度为1.05-1.13g/ml，可以重复利用进行萃取，整个过程中基本不产生废水。在标准大气压下，室温下操作。本专利技术选择使用密度大的盐水作溶剂萃取，按照甲醇的含量添加盐水，在一至两次萃取后混合液中甲醇含量低于3％时再采用少量软化水萃取以得到MMA含量大于99％的产品，萃取过程中产生的水相可通过简单蒸馏，将加入的软化水及甲醇蒸馏出来，剩余含极少量甲醇的盐水可重复利用，实现了盐水的循环利用，整个过程基本不产生废水。本专利技术与现有技术相比，具有如下有益效果：1、与双溶剂萃取甲甲酯-甲醇相比，本专利技术工艺简单，无需对油相进一步处理来分离有机溶剂(通常是正己烷)，也免去了引入杂质的可能。2、与使用清水洗脱甲醇的方法相比，本专利技术所需水量少，效率高；尤为重要的是，通过蒸馏回收水相中的甲醇(也有少量甲甲酯)和加入的软化水，留下来的盐水可以重复使用(可以循环使用近百次)，在生产过程中基本不产生废水。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术做进一步描述。实施例1取2000L甲醇含量为10％，水分5％的MMA-甲醇混合液(1856kg)，密度为0.928g/ml，第一次水洗加入密度为1.122g/ml的盐水408kg，搅拌20min后静置20min，放出水相668L(687kg)，密度为1.030g/ml；油相中甲醇的含量为4.6％。第二次水洗加入密度为1.122g/ml的盐水316kg，搅拌20min后静置20min，放出水相317(347kg)L，密度为1.090g/ml，油相中甲醇的含量为1.2％。第三次水洗加入软化水201kg，搅拌20min后静置30min，放出水相245L，密度为0.990g/ml；获得1501kg油相(MMA)，其中甲醇的含量为0.5％，水分1.0％，产品合格，回收率为94％。合并水相总量为1230L，密度为1.030g/ml；水相经过简单蒸馏后得到含水量为60％的甲醇499L(464kg)及密度为1.120g/ml的盐水649L(727kg)，盐水作为萃取溶剂下次继续使用。实施例2取2000L甲醇含量为30％，水分7％的MMA-甲醇混合液(1798kg)，密度为0.899g/ml，第一次水洗加入密度为1.121g/ml的盐水1187kg，搅拌20min后静置20min，放出水相1825L(1875kg)，密度为1.030g/ml；油相中甲醇的含量为4.8％。第二次水洗加入密度为1.121g/ml的盐水222kg，搅拌20min后静置20min，放出水相223L(244kg)，密度为1.090g/ml，油相中甲醇的含量为2.3％。第三次水洗加入软化水109kg，搅拌20min后静置30min，放出水相135L，密度为0.990g/ml；第四次水洗加入软化水33kg，搅拌20min后静置30min，放出水相38L，密度为0.990g/ml；获得1055kg油相(MMA)，其中甲醇的含量为0.4％，水分0.9％，产品合格，回收率为92％。合并水相总量为2220L，密度为1.032g/ml；水相经过简单蒸馏后得到含水量为40％的甲醇983L(875kg)及密度为1.120g/ml的盐水1258L(1407kg)，盐水作为萃取溶剂下次继续使用。实施例3取2000L甲醇含量为48％，水分2％的MMA-甲醇混合液(1738kg)，密度为0.869g/ml，第一次水洗加入密度为1.120g/ml的盐水1836kg，搅拌20min后静置20min，放出水相2666L(2740kg)，密度为1.030g/ml；油相中甲醇的含量为4.8％。第二次水洗加入密度为1.120g/ml的盐水167kg，搅拌20min后静置20min，放出水相168L(184kg)，密度为1.090g/ml，油相中甲醇的含量为2.0％。第三次水洗加入软化水106kg，搅拌20min后静置30min，放出水相132L，密度为0.990g/ml；第四次水洗加入软化水41kg，搅拌20min后静置30min，放出水相47L，密度为0.991g/ml；获得793kg油相(MMA)，其中甲醇的含量为0.5％，水分0.8％，产品合格，回收率为90％。合并水相总量为3013L，密度为1.025g/ml；水相经过简单蒸馏本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从甲基丙烯酸甲酯‑甲醇混合液中萃取甲醇的方法，其特征在于步骤如下：(1)向甲基丙烯酸甲酯‑甲醇混合液中加入盐水进行萃取，得到油相和水相；(2)向步骤(1)得到的油相中加入盐水进行萃取，得到油相和水相；(3)向步骤(2)得到的油相中加入软化水进行萃取，得到油相和水相，油相为合格的甲基丙烯酸甲酯产品；(4)将步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中得到的水相合并后蒸馏，得到含水甲醇和盐水。

【技术特征摘要】
1.一种从甲基丙烯酸甲酯-甲醇混合液中萃取甲醇的方法，其特征在于步骤如下：(1)向甲基丙烯酸甲酯-甲醇混合液中加入盐水进行萃取，得到油相和水相；(2)向步骤(1)得到的油相中加入盐水进行萃取，得到油相和水相；(3)向步骤(2)得到的油相中加入软化水进行萃取，得到油相和水相，油相为合格的甲基丙烯酸甲酯产品；(4)将步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中得到的水相合并后蒸馏，得到含水甲醇和盐水。2.根据权利要求1所述的从甲基丙烯酸甲酯-甲醇混合液中萃取甲醇的方法，其特征在于步骤(1)中所述的盐水加入量为甲基丙烯酸甲酯-甲醇混合液中甲醇质量的1-3倍。3.根据权利要求1所述的从甲基丙烯酸甲酯-甲醇混合液中萃取甲醇的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱虎，袁文学，谭长青，鲁光耀，于子珍，
申请(专利权)人：山东广浦生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37