厌氧固化组合物制造技术

本发明专利技术涉及包含苯并噁嗪组分的厌氧固化组合物，并且其表现出对高温条件的抵抗性和/或加速的固化速度。

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请日为2010年10月14日申请号为201080046148.9的中国专利申请的分案申请。
本专利技术涉及包含苯并噁嗪组分的厌氧固化组合物，并且其表现出对高温条件的抵抗性和/或加速的固化速度。
技术介绍
厌氧粘合组合物一般而言是已知的。例如在Handbook of AdhesiveTechnology，29，467-79，A.Pizzi和K.L.Mittal，编辑，Marcel Dekker，Inc.，纽约(1994)一书中，R.D.Rich所写的\Anaerobic Adhesives\，及其引用的参考文献。它们应用广泛并且新的用途被不断开发出来。常规的厌氧粘合剂通常包含可自由基聚合的丙烯酸酯单体和过氧引发剂和抑制剂成分。通常情况下，这类厌氧粘合组合物还包含促进剂组分，该组分加速组合物的固化。通过加入特定的添加剂，很多粘合剂尤其是厌氧粘合剂被赋予了对高温降解的抵抗性。例如，美国专利No.3，988，299(Malofsky)涉及一种具有改进的热力学特性的热固化组合物，其包含特定的丙烯酸酯单体和马来酰亚胺化合物。L.J.Baccei和B.M.Malofsky，在L-H，Lee编辑，Plenum出版公司(1984)出版的Adhesive Chemicals，589-601，发表的\Anaerobic Adhesives Containing Maleimides Having Improved Thermal Resistance\报告了马来酰亚胺——具体来讲，N-苯基马来酰亚胺，m-苯二马来酰亚胺、和二氨苯基甲烷与(亚甲基双苯胺)双马来酰亚胺的反应产物——可用来增强厌氧粘合剂的耐热性，该厌氧粘合剂在至少150℃温度下可完全固化。虽然在厌氧粘合剂组合物中添加这类马来酰亚胺化合物导致其具有对热降解的抵抗性，从而提供具有具有可接受性能的反应产物，但仍期望找到包括于所述配方中的替代的化合物。汉高公司在过去设计了某些对热降解具有增强的抵抗性的厌氧粘合剂组合物。例如，美国专利No.6,342,545(Klemarczyk)公开并要求保护一种自由基固化组合物，其自由基固化的反应产物在高温下表现出增强的粘性及对热降解的抵抗性。这种可在厌氧条件下固化的组合物，包含(a)(甲基)丙烯酸酯成分；(b)有效含量的作为赋予热抵抗性试剂的潜在咪唑(latent imidazole)；和(c)自由基固化-诱导组成，例如厌氧固化-诱导组成。所述潜在咪唑是通过具有活泼氢以及叔氨基基团的化合物、环氧化合物和羧酸酐反应获得的加成产物。并且赋予热抵抗性的试剂选自甲基咪唑、苯甲酰基咪唑、苯甲酰甲基咪唑、邻苯二甲酰二咪唑和上述物质的组合。美国专利No.6150479(Klemarczyk)还公开并要求保护了一种自由基固化组合物，该自由基固化组合物的自由基固化反应产物在高温下表现出提高的粘性和对热降解的抵抗性。这种可在厌氧条件下固化的组合物包括：(a)(甲基)丙烯酸组分；(b)具有一定结构的共反应剂组分，其例子包括丙烯酸环氧化香茅酯、甲基丙烯酸环氧化香茅酯、丙烯酸环己烯基甲酯(cyclohexenyl methanol acrylate)、甲基丙烯酸环己烯基甲酯、甲基丙烯酸环氧化环己烯基甲酯、丙烯酸二氢二环戊二烯酯、丙烯酸环氧化二氢二环戊二烯酯、甲基丙烯酸二氢二环戊二烯酯、甲基丙烯酸环氧化二氢二环戊二烯酯、环氧化2-丙烯酸、2-[(3a,3,4,5,6,7,7a-六氢-4，7–桥亚甲基-1H-茚基)氧]乙酯、环氧化-2-丙烯酸、2-甲基-2-[(3a，3,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚基)氧]乙酯及它们的组合；(c)自由基固化-诱导组成，例如厌氧固化-诱导组成。此处，组合物中共反应剂的存在提供了具有改进的粘性和热降解抵抗性的自由基固化反应产物。组合物中还可包括赋予热抗性的试剂，例如选自咪唑衍生物(例如苯甲酰基咪唑、甲基咪唑、苯甲酰基甲基咪唑、邻苯二甲酰二咪唑及上述物质的组合)、潜在咪唑，及通过使分子中具有活性氢和叔氨基基团的化合物、环氧化合物和羧酸酐反应获得的加成产物。苯并噁嗪本身通常具有高玻璃化温度、良好的电学特性(例如介电常数)、和低可燃性的特性已被文献报道，环氧树脂和苯并噁嗪的共混物是已知的。可见于，例如美国专利4,607,091(Schreiber)，5,021,484(Schreiber)，5,200,452(Schreiber)，及5,445,911(Schreiber)。并且环氧树脂、苯并噁嗪和酚醛树脂的三元共混物也是已知的。可见于美国专利No.6207786(Ishida)，及S.Rimdusit和H.Ishida在Polymer，41，7941-49(2000年)发表的“Development of new class of electronic packaging materials based on ternary system of benzoxazine，epoxy，and phenolic resin”。还可见于美国专利No.6620905(Musa)和申请公开号为US 2004/0123948(Dershem)的美国专利申请。美国专利No.4,569,976(Zimmermann)在已被报道的丙烯酸粘合剂的改进的氧化还原固化体系的情形中，在第4列，44-54行指出：具有适宜地在环上位于环杂原子beta位的硫脲取代基的稠环结构(还被描述为2-硫脲衍生物)，包括苯并呋喃、苯并噻吩、异苯并噁唑、苯吡唑、苯并异噁唑、苯并噁唑、1，4-苯哌哢(benzpyrone)、喹啉、四氢喹啉、异喹啉、四氢异喹啉、噌啉、喹唑啉、萘吡啶、苯并噁嗪、以及类似物。优选具有稠环结构的活化剂，包括2-喹啉硫脲、1-异喹啉硫脲、和2-萘啶硫脲。尽管现有技术如此，但仍有持续的努力来改进自由基固化组合物例如厌氧固化组合物的反应产物的热特性，并提供可替代的技术来改进这些组合物的固化速度。专利技术概述本专利技术的厌氧固化组合物包括(a)(甲基)丙烯酸成分；(b)厌氧固化-诱导成分；以及(c)苯并噁嗪成分，例如相对于苯并噁嗪氮原子的位置2没有取代基的苯并噁嗪。也就是说，与苯并噁嗪氮原子连接的碳原子期望地带有两个氢原子。本专利技术还提供了制备和使用本专利技术厌氧固化组合物及本专利技术厌氧固化组合物的反应产物的方法。通过阅读“专利技术详述”和其后的说明性实施例可更完整地理解本专利技术。附图说明图1描绘了表1中实施例编号1-8描述的组合物随时间的强度变化图(断裂扭矩下测得)，其数据在表2中列出。专利技术详述本专利技术的厌氧固化组合物包含(a)(甲基)丙烯酸酯组分；(b)厌氧固化-诱导组成；以及(c)相对于苯并噁嗪氮原子的位置2没有取代基的苯并噁嗪成分。也就是说，每个与苯并噁嗪氮原子相连的碳原子各自带有两个氢原子。(甲基)丙烯酸酯组分可选自大量的材料，例如，由H2C＝CGCO2R1表示的那些，其中G可为氢、卤素或含有1到约4个碳原子的烷基基团，并且R1可选自含有1到约16个碳原子的烷基、环烷基、烯基、环烯基、烷芳基、芳烷基或芳基基团，其中任何一个都可任选地，视情形而定地被硅烷、硅、氧、卤素、羰基、羟基、酯、羧酸、脲、尿烷、碳酸酯、胺、酰胺、硫、磺酸酯、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种厌氧固化组合物，包含：a)(甲基)丙烯酸酯组分；b)厌氧固化体系；和c)苯并噁嗪组分，其中所述苯并噁嗪组分如下表示其中o为1‑4，X选自直接键(当o为2时)、烷基(当o为1时)、亚烷基(当o为2‑4时)、羰基(当o为2时)、巯基(当o为1时)、硫醚(当o为2时)、亚砜(当o为2时)、以及砜(当o为2时)，并且R1为芳基，或其中p为2，Y选自联苯基(当p为2时)、二苯基甲烷(当p为2时)、二苯基异丙烷(当p为2时)、二苯基硫醚(当p为2时)、二苯基亚砜(当p为2时)、二苯基砜(当p为2时)和二苯基酮(当p为2时)，并且R4选自氢、卤素、烷基和烯基。

【技术特征摘要】
2009.10.15 US 61/251,9681.一种厌氧固化组合物，包含：a)(甲基)丙烯酸酯组分；b)厌氧固化体系；和c)苯并噁嗪组分，其中所述苯并噁嗪组分如下表示其中o为1-4，X选自直接键(当o为2时)、烷基(当o为1时)、亚烷基(当o为2-4时)、羰基(当o为2时)、巯基(当o为1时)、硫醚(当o为2时)、亚砜(当o为2时)、以及砜(当o为2时)，并且R1为芳基，或其中p为2，Y选自联苯基(当p为2时)、二苯基甲烷(当p为2时)、二苯基异丙烷(当p为2时)、二苯基硫醚(当p为2时)、二苯基亚砜(当p为2时)、二苯基砜(当p为2时)和二苯基酮(当p为2时)，并且R4选自氢、卤素、烷基和烯基。2.一种厌氧固化组合物，包含：a)(甲基)丙烯酸酯组分；b)厌氧固化体系；和c)苯并噁嗪组分，其中所述苯并噁嗪组分以如下物质中的一种或多种表示：其中X选自直接键、CH2、C(CH3)2、C＝O、S、S＝O和O＝S＝O，且R1、R2、和R3为相同或不同的芳基，以及R4选自氢、烷基、烯基和芳基。3.一种厌氧固化组合物，包含：a)(甲基)丙烯酸酯组分；b)厌氧固化体系；和c)苯并噁嗪组分，其中所述苯并噁嗪组分以如下物质中的一种或多种表示：其中X选自直接键、CH2、C(CH3)2、C＝O、S＝O和O＝S＝O、S，并且R1和R2为相同或不同的芳基。4.一种厌氧固化组合物，包含：a)(...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·阿塔尔瓦洛，Q·朱，D·P·伯基特，M·怀尔，D·马伦，L·麦加里，
申请(专利权)人：汉高知识产权控股有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE