一种可热生长氧化铝膜的TiAl涂层及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种可热生长氧化铝膜的TiAl涂层及其制备方法，属于涂层技术领域，可用于钛合金及钛铝金属间化合物等材料的高温氧化防护。所述的具备选择性氧化铝膜形成能力的TiAl涂层，TiAl合金靶材，Al原子比含量为38％‑58％。以TiAl为靶材，通过在物理气相沉积过程中，掺杂微量碳或氮，获得一种具备选择性氧化铝膜形成能力的TiAl涂层，为钛合金和钛铝金属间化合物抗氧化防护涂层设计提供了新的思路和方法，涂层与基体化学相容性好，脆性低；而且工艺简单可控，绿色环保，成本低，适合工业化应用；与现有相关防护涂层相比，具有明显的技术优势。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及及涂层技术，特别提供了一种可热生长氧化铝膜的TiAl涂层及其制备方法。
技术介绍
钛合金以及钛铝金属间化合物密度小、比强度高、抗腐蚀性能优异，且具有一定的高温强度，在航空航天、船舶、动力等领域应用广泛。特别对于航空发动机来说，使用钛合金及钛铝金属间化合物压气机叶片可大大降低发动机重量，提高推重比。然而，由于钛具有较高的亲氧活性，高温下(>500℃)即便钛铝金属间化合物也无法形成保护性氧化铝膜，因而，改善钛合金及钛铝金属间化合物的抗氧化能力需要通过施加防护涂层获得。众所周知，是否具备选择性氧化铝膜形成能力(亦即高温氧化条件下，具备自发形成单一连续氧化铝膜的能力)是决定涂层抗高温氧化性能优异的前提。现有适于钛合金基体且具备氧化铝形成能力的涂层包括热扩散渗铝涂层以及包覆涂层如MCrAlY(M＝Ni、Co或NiCo)。热扩散渗铝涂层是通过包埋法、料浆法或热浸渗等工艺在TiAl金属间化合物表面富铝至60-70at％(原子比)形成TiAl2或TiAl3相，TiAl2或TiAl3相虽具备形成选择性氧化铝膜的能力，但该涂层往往脆性较高[参见文献：Z.G.Zhang,X.Teng,Y.L.Mao,C.X.Cao,S.J.Wang,L.Wang,Improvement of Oxidation Resistance ofγ-TiAl at 900
and 1000℃ Through Hot-dip Aluminizing,Oxidation of Metals 73(2010)455-466.]，而且涂层制备工艺不环保。典型包覆涂层MCrAlY因与基体间存在严重的互扩散，导致界面易于形成大量的柯肯达尔孔洞以及脆性互扩散带，降低涂层保护性能，需增加中间扩散阻挡层，以消除涂层/基体互扩散导致的性能恶化问题[参见文献：Y.X.Cheng,W.Wang,S.L.Zhu,L.Xin,F.H.Wang,Arc ion plated-Cr2O3 intermediate film as a diffusion barrier between NiCrAlY andγ-TiAl,Intermetallics 18(2010)736-739.王东生，一种在TiAl合金和MCrAlY涂层间制备Al2O3扩散障的方法，中国专利技术专利，ZL201310627241.4]。已报道的磁控溅射TiAlCr涂层因添加大量的Cr而使涂层具备氧化铝膜形成能力，且与钛合金及钛铝金属间化合物界面相容性良好，但需要制备脆性TiAlCr靶材而使涂层制备成本较高[参见文献：C.Zhou,Y.Yang,S.Gong,H.Xu,Effect of Ti–Al–Cr coatings on the high temperature oxidation behavior of TiAl alloys,Materials Science and Engineering A307(2001)182–187.]。因此，若能仅利用TiAl靶材通过物理气相沉积制备具备氧化铝形成能力的TiAl涂层，显然可消除涂层与基体相容性问题，而且靶材易于获得，从而大大降低涂层制备成本，并且制备工艺绿色环保。利用本专利技术方法可实现这一目标。利用单一TiAl靶材，在物理气相沉积过程中，通过实时精确控制含氮或碳气体分压，可获得微量氮或碳掺杂的TiAl涂层。借助于微量氮或碳对钛的高亲和性，高温氧化过程中，该TiAl涂层可生长一层单一连续氧化铝膜。本专利技术与现有制备TiAlN涂层[参加文献：法伊特·席尔，乌尔里希·阿尔伯斯，TiAl涂层工具，中国专利技术专利，201380041300.8]存在本质不同，该专利技术PVD制备涂层过程中大量通入氮气，以使涂层发生充分氮化，以获得硬质耐磨TiAlN涂层。同时，研究已表明，充分氮化的TiAlN并不具备选择性氧化铝膜生成能力[参见文献：L.Chen,L.He,Y.Xu,L.Zhou,F.Pei,Y.Du,Influence of ZrN on oxidation resistance of Ti-Al-N coating,Surface&Coatings Technology 244(2014)87–91.]。而本专利技术仅利用微量氮或碳的掺杂作用，无论工艺与技术效果与其存在本质区别。本专利技术通过全新的碳或氮掺杂的思路，仅以TiAl为靶材，获得了一种具备选择性氧化铝膜形成能力的TiAl涂层及其制备方法，为钛合金和钛铝金属间化合物抗氧化防护涂层设计提供了新的思路，涂层与基体化学相容性好，脆性低；而且工艺简单可控，绿色环保，成本低，适合工业化应用；与现有相关防护涂层相比，具有明显的技术优势。可满足相关产业对钛合金和钛铝金属间化合物高性能高温防护涂层的迫切需求。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决当前钛铝金属间化合物及钛合金抗高温氧化性能差，而现有高温防护涂层存在严重互扩散、脆性等与基体不匹配问题，难以满足该类合金抗高温氧化性能要求，同时与基体合金匹配良好的TiAl涂层无法形成选择性氧化铝膜导致抗氧化性差的问题，而提供的一种可热生长氧化铝膜的TiAl涂层及其制备方法。本专利技术提供了一种可热生长氧化铝膜的TiAl涂层及其制备方法，其特征在于：以TiAl合金为靶材，在真空物理气相沉积TiAl涂层过程中，通以微量含氮或碳气体，并维持低气压，获得微量氮、碳或其共同掺杂的TiAl涂层；该涂层在高温空气中氧化可形成单一保护性氧化铝膜。所述的TiAl合金靶材，Al原子比含量为38％-58％；此外，为改善涂层性能，所述的TiAl合金靶材，还可含有Fe、Co、Ni、Ti、Pt、Ag、Si、Zr、W、Nb、B或稀土元素包括Y、La、Hf、Ce、Gd、Dy或其组合，以及含有钨、钼、钽、铌等高熔点组元，但其总含量小于20％，原子比。。所述的真空物理气相沉积，包括但不限于磁控溅射、电弧离子镀以及电子束蒸发物理气相沉积方法；由于电弧离子镀离化率高，可制备致密化的TiAl涂层，故为优选工艺。所述的微量含氮或含碳气体，包括但不限于氮气、氨气、甲烷、乙烷、乙炔等，可作为混合气体导入真空室。所述的含氮或含碳气体气压，在无其他惰性气体情况下，气压在5×10-3-8×10-2Pa范围；在有惰性气体如氩气、氦气情况下，含氮或含碳气体分压在1×10-3-5×10-2Pa范围。本专利技术优点：本专利技术所述的可热生长氧化铝膜的TiAl涂层及其制备方法，仅需单一TiAl靶材，通过物理气相沉积工艺，精确控制含氮或碳气体含量，维持低分压，即可使TiAl涂层获得选择性氧化铝膜形成能力，
工艺简单可控，成本低，适于工业规模应用。附图说明下面结合附图及实施方式对本专利技术作进一步详细的说明：图1为按本专利技术方法制备的无掺杂TiAl和氮掺杂TiAl涂层及其700℃氧化100h后的截面显微照片；图2为按本专利技术方法制备的碳掺杂TiAl涂层及其700℃氧化100h后的截面显微照片；图3为微量碳参杂TiAl涂层制备态和700度氧化100小时后的截面照片。具体实施方式实施例1本实施例以TiAl为靶材，对采用电弧离子镀工艺制备微量氮掺杂的TiAl涂层及其制备方法进行说明。首先将TiAl靶安装于阴极水冷靶套，将钛合金基体(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可热生长氧化铝膜的TiAl涂层，其特征在于：所述的可热生长氧化铝膜的TiAl涂层，碳和氮总原子含量小于10％；TiAl合金靶材，Al原子比含量为38％‑58％。

【技术特征摘要】
1.一种可热生长氧化铝膜的TiAl涂层，其特征在于：所述的可热生长氧化铝膜的TiAl涂层，碳和氮总原子含量小于10％；TiAl合金靶材，Al原子比含量为38％-58％。2.按照权利要求1所述的可热生长氧化铝膜的TiAl涂层，其特征在于：所述TiAl合金靶材，还可含有改善涂层性能的Fe、Co、Ni、Ti、Pt、Ag、Si、Zr、W、Mo、Ta、Nb、B或稀土元素包括Y、La、Hf、Ce、Gd、Dy或其组合，其原子比总含量小于20％。3.一种如权利要求1所述可热生长氧化铝膜的TiAl涂层的制备方法，其特征在于：以TiAl合金为靶材，在真空物理气相沉积TiAl涂层过程中，通以微量含氮或碳气体，并维持低气压，获得微量氮、碳或其共同掺杂的TiAl涂层；该涂层在高温...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈明礼，朱圣龙，
申请(专利权)人：中国科学院金属研究所，
类型：发明
国别省市：辽宁;21