一种卷烟主流烟气粒相物中有机氯农药残留的GC-MS/MS分析方法技术

本发明专利技术公开了一种卷烟主流烟气粒相物中有机氯农药残留的GC‑MS/MS分析方法，包括以下步骤：(1)：配制农药标准品溶液，通过气相色谱‑串联质谱进行测定、并拟合得到标准曲线；(2)：将捕集有卷烟主流烟气粒相物的剑桥滤片经乙腈振荡提取，提取液经分散液液微萃取后进行离心处理；向提取液中投加水和四氯化碳进行分散液液微萃取，其中，提取液：水：四氯化碳的投加体积比为1:4‑6:0.1‑0.3；(3)：离心后的沉积相再在步骤(1)的气相色谱‑串联质谱条件下进行测定；并将测定结果代入标准曲线求得卷烟主流烟气粒相物中农药残留含量。本发明专利技术将分散液液微萃取技术与GC‑MS/MS相结合，简化了样品处理步骤可使检测结果更准确、稳定、客观地反应烟气中农药残留情况。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于卷烟烟气农药残留检测
，主要涉及卷烟主流烟气粒相物中有机氯农药残留的测定技术，具体说是一种卷烟主流烟气粒相物中有机氯农药残留的GC-MS/MS分析方法。
技术介绍
烟草在种植、生产加工和储存过程中，避免不了农药的使用，因而造成相关农药在烟叶上的残留，卷烟在燃吸过程中又会有部分农药经抽吸进入主流烟气中。万毅伦等(万毅伦,张洪非,高川川,等.卷烟中126种农药在燃吸过程中的迁移行为[J].贵州农业科学,2015(05):101-106.)研究表明烟丝中126种农药向卷烟主流烟气中的平均迁移率为7.1％，其中异狄氏剂最高可达31.7％，而且不同种类农药在卷烟燃吸过程中的迁移行为差异也很大，有机氯农药向主流烟气中的迁移率为10.11％。对卷烟烟气中有机氯农药残留分析的检测方法主要有气相色谱法、气质联用法等，前处理过程主要有振荡提取、加速溶剂萃取等，鉴于主流烟气粒相物中的农药残留量较低，因此前处理操作过程中一般需要对萃取液进行浓缩以利于检测分析，但这同时让前处理变得繁琐，而且浓缩过程可能会导致部分农药的回收率降低。公开号为CN103257198A的中国专利文献公开了一种分析烟草及烟草制品中有机氯农药残留的GC-MS/MS方法，分析烟草及烟草制品中有机氯农药残留的GC-MS/MS方法，属于烟草及烟草制品中农药残留检测
，是将样品经水浸润后，加入乙腈和内标物，然后涡旋提取、盐析分层，然后用氯化钠水溶液与正己烷进行二次盐析和液液萃取，取正己烷上清液，以气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)进行测定的方法。该方法前处理比较繁琐，且需要使用盐析包。公开号为CN103323547A的中国专利文献公开了一种分析烟草及烟草制品中有机氯、菊酯类和二硝基苯胺类农药残留的GC-MS/MS方法，是将样品经水浸润后，加入乙腈和内标物，然后涡旋提取、盐析分层，之后用氯化钠水溶液与正己烷进行二次盐析和液液萃取，取正己烷上清液，以气相色谱-串联质谱法进行测定的方法。该方法以水浸润样品的步骤虽可提高乙腈对农药目标物的萃取效果，但操作较繁琐，测试误差较大。主流烟气粒相物中的农药残留量较低，前处理操作过程中一般需要对萃取液进行浓缩以利于检测分析，但繁琐的前处理可能会导致部分农药的回收率降低，检测结果不准确。
技术实现思路
本专利技术的目的旨在提供一种将捕集有卷烟主流烟气粒相物的滤片经提取、分散液液微萃取后气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)进行测定的方法。该方法能快速、准确检测卷烟主流烟气粒相物中的多种农药残留，测定结果准确、重复性好。一种卷烟主流烟气粒相物中有机氯农药残留的GC-MS/MS分析方法，包括以下步骤：(1)：配制农药标准品溶液，通过气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)进行测定、并拟合得到标准曲线；(2)：将捕集有卷烟主流烟气粒相物的剑桥滤片经乙腈振荡提取，提取液经分散液液微萃取后进行离心处理；向提取液中投加水和四氯化碳进行分散液液微萃取，其中，提取液：水：四氯化碳的投加体积比为1:4-6:0.1-0.3；(3)：离心后的沉积相再在步骤(1)的气相色谱-串联质谱条件下进行测定；并将测定结果代入标准曲线求得卷烟主流烟气粒相物中农药残留含量。卷烟主流烟气中可能残留的农药种类很多，且含量较低，实现烟气中农药的高灵敏性的检测难度较大。本专利技术采用分散液液微萃取技术对卷烟主流烟气农药残留成分进行提取，取代了传统的氮吹等浓缩步骤，简化了样品处理步骤。此外，将分散液液微萃取技术与GC-MS/MS相结合，可使检测结果更准确、稳定、客观地反应烟气中农药残留情况，实现了烟主
流烟气粒相物24种有机氯农药残留的同时检测，提升了检测效率。步骤(1)和步骤(3)中，采用内标法进行测定，添加的内标物为三苯基磷酸酯。如，在配制标准溶液和待测样品溶液(沉积相)过程中，添加内标溶液。所述的内标溶液为三苯基磷酸酯的乙腈溶液。如，浓度为20μg/mL的TPP(三苯基磷酸酯)的乙腈溶液。步骤(1)中，配制标准样品溶液过程为：分别称取农药标准品，用丙酮溶解，然后添加内标物并用乙腈稀释至具有浓度梯度的含各种农药的标准溶液；所述的农药标准品溶液中包含艾氏剂、α-六六六、β-六六六、δ-六六六、林丹、氯丹(顺)、氯丹(反)、氯酞酸甲酯、DDD-o,p'、DDD-p,p'、DDE-o,p'、DDE-p,p'、DDT-o,p'、DDT-p,p'、狄氏剂、α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯、七氯、环氧七氯-反、环氧七氯-顺、六氯苯、甲氧滴滴涕和灭蚁灵。如，标准溶液的配制方式为：分别称取0.01g(精确至0.1mg)所述的各种农药标准品，置于同一10mL容量瓶中，用丙酮溶解并定容得到1mg/mL的混合标准溶液Ⅰ；准确移取0.2mL混合标准溶液Ⅰ于100mL容量瓶中，用乙腈定容，配制成各农药浓度为2μg/mL的混合标准溶液Ⅱ；准确移取0.01mL、0.02mL、0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL和1mL的混合标准溶液Ⅱ，置于10mL容量瓶中，准确加入100μL内标溶液(浓度为20μg/mL的TPP的乙腈溶液)，用乙腈定容，即得系列标准工作溶液。配制的系列标准溶液浓度为：2ng/mL、4ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、40ng/mL、100ng/mL、200ng/mL。标准溶液配制完成后，进行GC-MS/MS测定时，GC实现样品中成分的分离。MS实现样品中成分的定性、定量分析。GC和MS的检测参数对待测样品的分离度、检出限影响很大。本专利技术中，步骤(1)和步骤(3)中，在GC-MS/MS测定时，采用的色谱条件为：色谱柱：HP-5MS弹性石英毛细管色谱柱：30m×0.25mm×0.25μm；进样口温度：280℃；程序升温：初始温度60℃，保持1min后以
40℃/min升至120℃，再以5℃/min升至310℃；柱后程序：310℃，保持5min；不分流进样，不分流时间1min；载气：氦气，纯度为99.999％；恒流模式，流速为1.2mL/min；进样量：1μL。采用的质谱条件为：电离能70eV；灯丝电流：35μA；离子源温度：300℃；四极杆温度：180℃；传输线温度：280℃；Q2碰撞气：氮气，纯度99.999％，流量1.5mL/min；猝灭气体：氦气，纯度99.999％，流量2.25mL/min；溶剂延迟5min；扫描方式：多反应监测。步骤(1)中，标准溶液经GC-MS/MS分析后，再以农药和内标物的二级选择离子峰面积比对其相应浓度进行回归分析，得到标准曲线。步骤(2)(即烟气样品前处理)和标准曲线的绘制过程(步骤(1))为平行步骤，无先后顺序。步骤(2)中，主流烟气中农药残留的提取方法将直接影响到测试结果的准确性和可信度。本专利技术中，通过剑桥滤片收集主流烟气的粒相物，再用乙腈作为分散剂进行提取。再向提取液中投加水和萃取剂，充分震荡，随后离心，即将主流烟气的粒相物富集至萃取剂中，再对离心后的萃取剂层进行测定。每片剑桥滤片按ISO 3308：2000方法收集3-5支卷烟样品的主流烟气粒相物。振荡提取过程中，每片剑桥滤片投加20-40mL的乙腈。作为优选，振荡提取过程在振本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卷烟主流烟气粒相物中有机氯农药残留的GC‑MS/MS分析方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)：配制农药标准品溶液，通过气相色谱‑串联质谱(GC‑MS/MS)进行测定、并拟合得到标准曲线；(2)：将捕集有卷烟主流烟气粒相物的剑桥滤片经乙腈振荡提取，提取液经分散液液微萃取后进行离心处理；向提取液中投加水和四氯化碳进行分散液液微萃取，其中，提取液：水：四氯化碳的投加体积比为1:4‑6:0.1‑0.3；(3)：离心后的沉积相再在步骤(1)的气相色谱‑串联质谱条件下进行测定；并将测定结果代入标准曲线求得卷烟主流烟气粒相物中农药残留含量。

【技术特征摘要】
1.一种卷烟主流烟气粒相物中有机氯农药残留的GC-MS/MS分析方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)：配制农药标准品溶液，通过气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)进行测定、并拟合得到标准曲线；(2)：将捕集有卷烟主流烟气粒相物的剑桥滤片经乙腈振荡提取，提取液经分散液液微萃取后进行离心处理；向提取液中投加水和四氯化碳进行分散液液微萃取，其中，提取液：水：四氯化碳的投加体积比为1:4-6:0.1-0.3；(3)：离心后的沉积相再在步骤(1)的气相色谱-串联质谱条件下进行测定；并将测定结果代入标准曲线求得卷烟主流烟气粒相物中农药残留含量。2.如权利要求1所述的卷烟主流烟气粒相物中有机氯农药残留的GC-MS/MS分析方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(3)中，采用内标法进行测定，添加的内标物为三苯基磷酸酯。3.如权利要求2所述的卷烟主流烟气粒相物中有机氯农药残留的GC-MS/MS分析方法，其特征在于，步骤(1)中，标准溶液经GC-MS/MS分析后，再以农药和内标物的二级选择离子峰面积比对其相应浓度进行回归分析，得到标准曲线。4.如权利要求1所述的卷烟主流烟气粒相物中有机氯农药残留的GC-MS/MS分析方法，其特征在于，振荡提取过程在振荡仪上进行，振荡仪的振荡频率为150-200r/min，振荡萃取时间为30-60min。5.如权利要求1所述的卷烟主流烟气粒相物中有机氯农药残留的GC-MS/MS分析方法，其特征在于，离心过程中，离心转速为5000-10000r/min，离心时间为3-10min。6...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈晓水，蒋佳磊，汤晓东，许高燕，陆扬，苏燕，潘力，林垦，朱书秀，赵攀攀，
申请(专利权)人：浙江中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33