一种2,3‑二氰基丙酸乙酯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2,3‑二氰基丙酸乙酯的制备方法，是以丙二酸二乙酯与羟基乙腈为原料，在甲醇钠的甲醇溶液中反应得到中间体Ⅰα‑氰基甲基‑丙二酸二乙酯，中间体Ⅰ再在甲苯溶剂中与氨气反应得到中间体Ⅱ2‑酰胺基‑3‑氰基丙酸乙酯反应液，最后中间体Ⅱ反应液在催化剂1,4‑二氮杂二环[2.2.2]辛烷(简称DABCO)的作用下与光气反应得到产品2,3‑二氰基丙酸乙酯。化学反应式：

【技术实现步骤摘要】
一种2,3-二氰基丙酸乙酯的制备方法
本专利技术涉及一种苯基吡唑类杀虫剂中间体2,3-二氰基丙酸乙酯的制备方法。
技术介绍
2,3-二氰基丙酸乙酯是合成苯基吡唑类杀虫剂氟虫腈和乙虫腈的重要中间体，2,3-二氰基丙酸乙酯的化学结构式：2,3-二氰基丙酸乙酯由Higson和Thorpe在1906年发现并制备，具体合成工艺为氰基乙酸乙酯与甲醇钠反应生成氰基乙酸乙酯的钠盐，再与羟基乙腈反应制备得2,3-二氰基丙酸乙酯，反应式如下：Dickinson等在合成三氰基乙烯的过程中重复了这一制备过程，专利2005060749公开的信息中以碳酸钾替代甲醇钠的作用合成2,3-二氰基丙酸乙酯。该法原料羟基乙腈在实验室制备提纯过程中容易受热聚合，现今羟基乙腈生产方法主要以俄亥俄美孚石油公司的乙腈氧化法和三菱化成工业公司的氢氰酸羟甲基化法为代表。Whiteley等描述了利用氰基乙酸酯、醛(烷基醛或苯甲醛)、氰化钾制备取代基二氰基丙酸酯的过程，烷基醛分子中烷基碳数越小则反应收率急剧降低。自1988年中国专利88103601公开了以2,3-二氰基丙酸乙酯为原料合成具有杀虫活性的N-苯基吡唑系列衍生物以来，2,3-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2,3‑二氰基丙酸乙酯的制备方法，其特征在于是以丙二酸二乙酯与羟基乙腈为原料，在甲醇钠的甲醇溶液中反应得到中间体Ⅰα‑氰基甲基‑丙二酸二乙酯，中间体Ⅰα‑氰基甲基‑丙二酸二乙酯再在甲苯溶剂中与氨气反应得到中间体Ⅱ2‑酰胺基‑3‑氰基丙酸乙酯反应液，最后中间体Ⅱ2‑酰胺基‑3‑氰基丙酸乙酯反应液在催化剂1,4‑二氮杂二环[2.2.2]辛烷(简称DABCO)的作用下与光气反应得到2,3‑二氰基丙酸乙酯，化学反应式：

【技术特征摘要】
1.一种2,3-二氰基丙酸乙酯的制备方法，其特征在于是以丙二酸二乙酯与羟基乙腈为原料，在甲醇钠的甲醇溶液中反应得到中间体Ⅰα-氰基甲基-丙二酸二乙酯，中间体Ⅰα-氰基甲基-丙二酸二乙酯再在甲苯溶剂中与氨气反应得到中间体Ⅱ2-酰胺基-3-氰基丙酸乙酯反应液，最后中间体Ⅱ2-酰胺基-3-氰基丙酸乙酯反应液在催化剂1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷简称DABCO的作用下与光气反应得到2,3-二氰基丙酸乙酯，化学反应式：2.根据权利要求1所述的一种2,3-二氰基丙酸乙酯的制备方法，其特征在于具体操作步骤如下：步骤一是将丙二酸二乙酯与甲醇混溶，10℃以下3h内缓慢滴入甲醇钠的甲醇溶液，降温至0℃，1h内滴入羟基乙腈，滴完保温搅拌1h；10℃以下用饱和盐酸调节反应液pH值至5，过滤，减压脱除滤液中的溶剂后得到浓缩料，浓缩料用二氯乙烷溶解，过滤，脱溶，得到黄色液态的中间体Ⅰα-氰基甲基-丙二酸二乙酯，气相色谱归一含量大于95％，以羟基乙腈计收率大于82％；步骤二是将中间体Ⅰα-氰基甲基-丙二酸二乙酯和溶剂甲苯投入高压釜，用氮气置换出釜内空气，再通入氮气至釜内压力为0.1MPa，升温至80℃，6h以内分2～3个批次通入干燥的氨气反应得到中间体Ⅱ2-酰胺基-3-氰基丙酸乙酯反应液，然后蒸馏中间体Ⅱ2-酰胺基-3-氰基丙酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：周勇，徐建兵，臧阳陵，王宇，
申请(专利权)人：湖南化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43