本发明专利技术公开了一种高性能羧基丁腈胶乳的制备方法，该胶乳采用丁苯胶乳做种子的乳液聚合工艺，部分单体滴加，以丁二烯和丙烯腈为主要单体，采用不饱和羧酸，并辅以多双键型交联单体等功能单体，聚合时采用复合乳化体系，即反应型乳化剂和少量阴离子乳化剂，过硫酸盐为引发剂，烷基硫醇为分子量调节剂，以及其它助剂，反应温度为40～60℃，转化率98％以上。该胶乳生产过程中滴加的原料，采用超声波均化器或高压均质机分散，形成50～500nm的稳定的细乳液，然后滴加到反应釜中。用该法生产的羧基丁腈胶乳，粒径大小为100～120nm，流动性好，粘度适中，优良的机械稳定性和化学稳定性，韧性、粘结强度大大提高，尤其适用于浸渍手套，手术手套，耐磨材料等应用。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，适用于浸渍手套，耐油手套，耐 磨材料用羧基丁腈胶乳的制造方法，属于高分子材料中的乳液聚合
技术介绍
20世纪30年代，天然胶乳开始应用于浸渍工业，制造各种浸渍品，如手套、气球 等。由于天然胶乳的耐油性较差，不能满足耐油制品如手套等的物性要求；50年代初丁腈 胶乳开始大量应用于生产浸渍手套，丁腈胶乳具有以下性能：胶膜具有优良的耐油、耐溶 剂、耐化学腐蚀和耐磨性，对纤维、皮革、石棉等具有很强的浸润性和粘结力。但丁腈胶乳具 有以下缺点硫化速度慢，需采用超促进剂，而且用量也多，成膜速度慢，加工性能差，因此改 性丁腈胶乳替代产品便应运而生。羧基丁腈胶乳因分子链上有羧基，性能优于普通丁腈胶 乳，胶乳的机械稳定性、解冻稳定性、粘合性、成膜性和后期加工性能等均有所提高。所制 得的胶乳具有优异的耐油、耐化学和耐磨性能，流动性好，抗张强度高并且具有独特的粘着 力，与淀粉、干酪素、乙烯基树脂、酚醛树脂、氯醛树脂等极性高分子物质有良好相溶性。近 年来羧基丁腈胶乳发展迅速，尤其是在厚型、薄型、有内衫、无内衫手套及密封材料等行业 得到广泛的应用。目前国内生产厂家生产的羧基丁腈胶乳，由于在稳定性，粘结力，气味等 方面存在明显不足，只供应低端市场。因此，国内需发展提高国产丁腈胶乳的质量，来满足 国内胶乳手套行业持续发展的需求，保障下游行业的发展。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种高性能羧基丁腈胶乳，采用丁苯胶乳作种子胶，滴加原 料采用超声波或高压均质机得到稳定的细乳液，然后滴加到反应釜中，生产得到的羧基丁 腈胶乳粒径大小为100~120nm，粒径分布呈很窄的单分散，流动性好，粘度适中，优良的机 械稳定性和化学稳定性，粘结强度大大提高，尤其适用于浸渍手套，手术手套和耐磨材料的 应用。 为实现本专利技术的目的，采用的技术方案是： -种高性能羧基丁腈胶乳的制备方法，原料组成如下（重量份数）： (1)种子胶乳：软水：250 ~350份； 丁二烯：10 ~30份； 苯乙烯：7〇~9〇份； 乳化剂：10~15份； 引发剂：0. 2~1. 2份； 分子量调节剂：0· 1~0· 6份； 乳液聚合所需的电解质，螯合剂，PH缓冲剂； (2)高性能羧基丁腈胶乳：软水：110 ~130 份； 种子胶乳：10~15份； 丁二烯：30 ~80 份； 丙烯腈：20~70份； 不饱和羧酸：1~5份； 功能单体：2~6份； 复合乳化剂：1~4份； 引发剂：0· 3~1. 5份； 分子量调节剂：0. 1~0. 6份； 乳液聚合所需的电解质，螯合剂，PH缓冲剂； 生产工艺过程如下：(1)种子胶乳的制备：聚合釜抽真空后投入软水，乳化剂，分子量调节剂，电解质， 螯合剂，PH缓冲剂，和全部丁二烯，苯乙烯，升温到40~60°C后，加入引发剂，反应10~15 小时，转化率达到98%以上后，降温到30°C以下出料，制得胶子胶乳； (2)高性能羧基丁腈胶乳的制备：聚合釜抽真空后，投入配方量的软水，部分丁二 烯，丙烯腈、羧酸、功能单体，乳化剂，引发剂，种子胶乳，电解质，螯合剂，PH缓冲剂，升温。滴 加的原料，先预混，再采用超声波均化器或高压均质机分散，形成50~500nm的稳定的细乳 液，当温度达到40°C以上时，然后滴加到反应釜中，滴加时间控制在2~3小时，滴加期间控 制温度在40~60°C。保温反应3~5小时，当转化率达到98 %以上时，进行脱气处理，脱 除未反应的单体，加入碱液调节PH值到7~8之间，降温出料包装，即制得一种高性能羧基 丁腈胶乳。 在一实施例中，不饱和羧酸为丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸或它们的混合物。 在一实施例中，功能单体为多双键型交联单体。 在一实施例中，功能单体包括二乙烯基苯，乙二醇双丙烯酸酯，马来酸二烯丙酯， 和对苯二甲酸二烯丙酯，中的一种或几种的混合物。 在一实施例中，复合乳化剂为反应型乳化剂和阴离子乳化剂复配组成。 在一实施例中，反应型乳化剂为乙烯基磺酸钠，烯丙氧基羟丙基磺酸钠，烯丙氧基 壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵，和甲基丙烯酸羟丙基磺酸钠中的一种或几种的混合 物。 在一实施例中，种子胶乳为丁苯胶乳，粒径为40~50nm，固含量为20~30%。 本专利技术有益效果：采用本专利技术技术生产出来的羧基丁腈胶乳，粒径大小为100~ 120nm，粒径分布呈很窄的单分散，流动性好，粘度适中，优良的机械稳定性和化学稳定性， 韧性、粘结强度大大提高，尤其适用于浸渍手套，手术手套，耐磨材料等应用。另外，采用本 专利技术方法，粒径大小可控，可以通过调节种子胶乳的加入量来实现最终胶乳粒径的精确控 制。【具体实施方式】 种子胶乳的制备 种子胶乳A:500L的聚合釜先抽真空，真空度达到-0.IMPa，依如下配方投料： 软水： 280KG 丁二烯: 10KG 不乙烯：90KG 乳化剂（十二烷基硫酸钠）； T0KC3 乳化剂（OP-10) ： 2KG 引发剂（过硫酸铵）： 0.5KG 分子量调节剂（十二烷基硫醇）：0.3KG 升温到52 °C，反应12小时，转化率98%，降温出料，得到种子胶乳A，固含量 28. 2 %，粒径43nm，凝聚物小于0. 05%。 种子胶乳B :500L的聚合釜先抽真空，真空度达到-0.1 MPa，依如下配方投料： 软水: 31QKC3 丁 一:烯： 15KG 苯乙烯：85KG 乳化剂（十二烷基硫酸钠）： 乳化剂（OP-tQ) 3KQ 引发剂（过硫酸铵）:： 0 4KG 分子量调节剂（十二烷基硫醇）：0.4KG 升温到48 °C，反应14小时，转化率99%，降温出料，得到种子胶乳B，固含量 26. 1 %，粒径48nm，凝聚物小于0. 01 %。 种子胶乳C :500L的聚合釜先抽真空，真空度达到-0.1 MPa，依如下配方投料： 软水：330KG 丁二烯： 22KG 苯乙烯： 78Κ?3 乳化剂（十二烷基硫酸钠）； 11KG 乳化剂（ΟΡ-10) ： 2KG 引发剂（过硫酸铵）： 0.7KG: 分子量调节剂（十二烷基硫醇）： 0.5KG 升温到55°C，反应11小时，转化率99%，降温出料，得到种子胶乳C，固含量 25. 4 %，粒径46nm，凝聚物小于0. 02 %。 高性能羧基丁腈胶乳的制备 实施例1 :300L的聚合釜先抽真空，真空度达到-0.IMPa，依次投入软水119KG，种 子胶乳A10KG，丙烯腈20KG，丁二烯50KG，甲基丙烯酸1KG，乙烯基磺酸钠1KG，十二烷基硫 酸钠1KG，二乙烯基苯0. 5KG，引发剂0. 4KG，少量电解质，螯合剂，PH缓冲剂，升温，将如下组 份通过超声波或均质机进行乳化，制得稳定的细乳液： 丙烯腈： 30KG 不饱和竣酸（甲基丙烯酸）2KG功能单体（二乙烯基苯）： 0 5KG 乳化剂（乙烯基磺酸钠）： 1KG 引发剂： 0.4KG 分子量调节剂（十二燒基硫醇）i0 5KG 当温度达到50°C时，同时滴加如上细乳液的组份，滴加时间2. 5小时，滴加期间控 制温度在50°C左右。保温反应3小时，当转化率达到99%以上时，进行脱气处理，脱除未反 应的单体，加入碱液调节PH值到7~8之间，降温出料包装，即制得一种高性能羧基丁腈胶 乳，固含量45. 8%，粘度180cps，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高性能羧基丁腈胶乳的制备方法，其特征在于：原料组成如下(重量份数)：(1)种子胶乳：软水：250～350份；丁二烯：10～30份；苯乙烯：70～90份；乳化剂：10～15份；引发剂：0.2～1.2份；分子量调节剂：0.1～0.6份；乳液聚合所需的电解质，螯合剂，PH缓冲剂；(2)高性能羧基丁腈胶乳：软水：110～130份；种子胶乳：10～15份；丁二烯：30～80份；丙烯腈：20～70份；不饱和羧酸：1～5份；功能单体：2～6份；复合乳化剂：1～4份；引发剂：0.3～1.5份；分子量调节剂：0.1～0.6份；乳液聚合所需的电解质，螯合剂，PH缓冲剂；生产工艺过程如下：(1)种子胶乳的制备：聚合釜抽真空后投入软水，乳化剂，分子量调节剂，电解质，螯合剂，PH缓冲剂，和全部丁二烯，苯乙烯，升温到40～60℃后，加入引发剂，反应10～15小时，转化率达到98％以上后，降温到30℃以下出料，制得种子乳胶；(2)高性能羧基丁腈胶乳的制备：聚合釜抽真空后，投入配方量的软水，部分丁二烯、丙烯腈、不饱和羧酸、功能单体，乳化剂，引发剂，种子胶乳，电解质，螯合剂，PH缓冲剂，升温；滴加的原料，先预混，再采用超声波均化器或高压均质机分散，形成50～500nm的稳定的细乳液，当温度达到40℃以上时，滴加到反应釜中，滴加时间控制在2～3小时，滴加期间控制温度在40～60℃；保温反应3～5小时，当转化率达到98％以上时，进行脱气处理，脱除未反应的单体，加入碱液调节PH值到7～8之间，降温出料包装，即制得一种高性能羧基丁腈胶乳。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：周兆丰，邱伟群，谢素华，龙绪俭，
申请(专利权)人：杭州蓝诚实业有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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