一种染料木素铬配合物的制备方法技术

本发明专利技术所述的一种染料木素铬配合物的制备方法，在染料木素中加入浓度60%乙醇；加热搅拌再添加CrCl3·6H2O；再逐滴加入氢氧化钠调节pH值至7~9，溶液转变为墨绿色混悬体系；将沉淀抽滤；用去离子水和无水乙醇分别将沉淀洗涤数次后，收集沉淀，真空干燥，即得。本发明专利技术提供了一种新的染料木素铬配合物制备方法，在不加催化剂的条件下，先将染料木素碱化成钠盐，然后将染料木素钠盐与氯化铬进行配体取代，从而获得其金属配合物，染料木素钠盐与氯化铬的反应温度控制在60~70℃，反应时间为3~4小时，产率为60%。与文献报道相比，降低了反应温度，也大大缩短了反应时间，明显提高了产物产率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，进一步讲是提供了一种新的制备 方法，具有缩短制备时间，并且提高了产率等特点，属于化合物合成

技术介绍
染料木素（Genistein)是一种具有多种生物活性的黄酮类化合物，化学命名为 5, 7, 4' -三羟基异黄酮，广泛存在于大豆以及三叶草、金雀花、皂荚、槐角等传统药用植物 中，具有很高的药用价值。 染料木素铬配合物的分子式： 3Cr*2H20 ;分子量：895. 5 ;命名为：染料木 素铬配合物；结构式为：现有染料木素铬配合物的制备方法是采用染料木素与乙酸铬直接反应的方法，缺欠是 时间较长，反应需要18个小时，且需要48个小时的陈化，且产率较低。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供，是对现有的木素铬配 合物制备方法改进，提尚广率，缩短制备时间。 本专利技术所述的，包括以下步骤： 1、 在染料木素中按质量：体积为1:37~50的比例加入浓度60%乙醇； 2、 加热至60~70°C搅拌0. 5~1. 0小时，再添加 CrCl3 ·6Η20,添加比例为与染料木素摩尔 比为 1:1~1:2 ; 3、 再逐滴加入2mol/L的氢氧化钠调节pH值至7~9，溶液转变为墨绿色混悬体系； 4、 3~4h后有大量草绿色沉淀生成，将沉淀抽滤； 5、 用去离子水和无水乙醇分别将沉淀洗涤数次后，收集沉淀，真空干燥，即得草绿色的 粉末状固体。 本专利技术的积极效果在于：提供了一种新的染料木素铬配合物制备方法，在不加催 化剂的条件下，先将染料木素碱化成钠盐，然后将染料木素钠盐与氯化铬进行配体取代，从 而获得其金属配合物，染料木素钠盐与氯化铬的反应温度控制在60~70°C，反应时间为3~4 小时，产率为60%。与文献报道相比，降低了反应温度，也大大缩短了反应时间，明显提高了 产物产率。【附图说明】 图1为实施例1的紫外光谱图； 图2为实施例1的红外光谱图； 图3为实施例1的TG-DTA谱图； 图4为实施例2的紫外光谱图； 图5为实施例2的红外光谱图； 图6为实施例2的TG-DTA谱图； 图7为实施例3的紫外光谱图； 图8为实施例3的红外光谱图； 图9为实施例3的TG-DTA谱图。【具体实施方式】 以下通过具体实施例对本专利技术进行进一步说明，但这些实施例并不用于限制本发 明的保护范围。 实施例1 称取染料木素 I. 35g (5mmol)于IOOmL三口烧瓶中，加入50mL 60%的乙醇，65°C加 热搅拌〇. 5小时，之后加入I. 23g (5mmol) CrCl3 · 6H20,在逐滴加入2mol/L的氢氧化钠调 节pH值至7. 5,溶液转变为墨绿色混悬体系，3. 5h后有大量草绿色沉淀生成。将沉淀抽滤， 用去离子水和无水乙醇分别将沉淀洗涤数次后，收集沉淀，真空干燥，即得草绿色的粉末状 固体，产率为60%。远高于现有合成方法改进前的41%，且反应时间大大缩短，由改进前的 18~20h (且需要48h的陈化）缩减到目前的3. 5h。 实施例2 称取染料木素 I. 35g (5mmol)于IOOmL三口烧瓶中，加入60mL 60%的乙醇，67°C加热 搅拌0. 5小时，之后加入I. 23g (5mmol) CrCl3 · 6H20,在逐滴加入2mol/L的氢氧化钠调节 pH值至8,溶液转变为墨绿色混悬体系，3h后有大量草绿色沉淀生成。将沉淀抽滤，用去离 子水和无水乙醇分别将沉淀洗涤数次后，收集沉淀，真空干燥，即得草绿色的粉末状固体， 产率为60%。远高于现有合成方法改进前的41%，且反应时间大大缩短，由改进前的18~20h (且需要48h的陈化）缩减到目前的3h。 实施例3 称取染料木素1.35g(5mmol)于IOOmL三口烧瓶中，加入55mL 60%的乙醇，70°C加热搅 拌0· 5小时，之后加入I. 23g (5mmol) CrCl3 ·6Η20,在逐滴加入2mol/L的氢氧化钠调节pH值 至9,溶液转变为墨绿色混悬体系，4h后有大量草绿色沉淀生成。将沉淀抽滤，用去离子水 和无水乙醇分别将沉淀洗涤数次后，收集沉淀，真空干燥，即得草绿色的粉末状固体，产率 为60%。远高于现有合成方法改进前的41%，且反应时间大大缩短，由改进前的18~20h (且 需要48h的陈化）缩减到目前的4h。 对本专利技术实施例1~实施例3制备的染料木素铬配合物检测例： 1. 配合物理化性质及元素分析 染料木素铬配合物为草绿色粉末状固体，能溶于二甲基亚砜（DMSO)、DMF、微溶于甲醇、 丙酮，难溶于水、CC14。用Vario EL型元素分析仪对染料木素铬配合物中的C、H进行测定， 铬的含量用Η)ΤΑ法滴定。用Thermo LQT Orbitrap XL液质联用仪进行质谱分析（电喷雾 源ESI)。 表1本专利技术配合物的元素分析2. 差热与热重分析 在流动空气下，升温速度l〇°C /min，测定配合物的热谱。从TG-DTA谱图可以看出铬配 合有两个失重阶段。配合物第一阶段的失重是在75°C左右，失重率为3. 94%，与失去2个水 分子的量相当（理论失重率为4. 02%)，对应在DTA曲线上有很小的吸收峰，说明配合物有2 分子的结晶水。第二个阶段从320°C至420°C，失重率为86. 99%，与失去3个配体分子相当 (理论失重率为87. 5%)，对应在DTA曲线上表现为一个很大的放热峰，为配合物的氧化分解 峰，其中在400°C左右剧烈放热，表明3分子配体迅速分解，铬在空气中则被氧化。配合物分 解后得到的残余物是铬的氧化物Cr 2O3，（实施例1-3制备样品TG-DTA谱图见附图）。 3.红外光谱分析 在400-4000cm 1范围内，用Thermo-Nicolet Nexus型傅立叶变换红外光谱仪（KBr压 片）测定配体和配合物的红外光谱图。主要光谱数据列于表2。 表2染料木素及铬配合物的主要红外光谱数据及其归属（cm 3由表2数据比较配体与铬配合物的红外光谱可知：染料木素的4位羰基伸缩振动频率 V(C=O)位于1652cm \形成配合物后移至1629cm \向低波数方向位移了 23cm \由此可见， 配体的4位羰基氧参与配位。5-OH所在苯环骨架的伸缩振动V (C=C)在配合物中明显减 弱，波数也有减少；染料木素的3412cm1左右羟基的伸缩振动频率在形成配合物后波数增 加了 26cm1，这都是5-OH参与配位造成的。配体中芳醚键的伸缩振动v(C-O-C)与形成配 合物后位置变化不大，说明染料木素芳醚键上的氧并没有参与配位(实施例1-3制备样品 红外光谱图见附图）。 4.配合物的紫外光谱 在DMSO: CH3OH=I: 9溶剂中染料木素在260nm和330nm存在两个特征紫外吸收峰。形 成配合物后两个峰带均向长波方向移动，最大吸收波长分别为269nm和393nm (弱）。其中， 强吸收带II由260nm红移9nm后到269nm处，而弱吸收带I也有较大位移，其原因是在染料 木素分子中B环不能与C环的不饱和羰基共辄，使其带I的吸收强度减弱，为一肩峰；而在 配合物中由于3个染料木素分子通过4位羰基和5位羟基与铬配位，使整个分子的平面型 增强，共辄体系增大，导致带I红移，强度略增。紫外数据也证明了染料木素的4位羰基和 5位羟基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种染料木素铬配合物的制备方法，包括以下步骤：1）在染料木素中按质量:体积为1:37~50的比例加入浓度60%乙醇；2）加热至60~70℃搅拌0.5~1.0小时，再添加CrCl3·6H2O，添加比例为与染料木素摩尔比为1:1~1:2；3）再逐滴加入2mol/L的氢氧化钠调节pH值至7~9，溶液转变为墨绿色混悬体系；4）3~4h后有大量草绿色沉淀生成，将沉淀抽滤；5）用去离子水和无水乙醇分别将沉淀洗涤数次后，收集沉淀，真空干燥，即得草绿色的粉末状固体。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：徐暾海，李朋收，刘铜华，徐雅娟，解生旭，张曼祺，
申请(专利权)人：北京中医药大学，
类型：发明
国别省市：北京;11