使用混合交联剂体系制备的微凝胶以及具有由此制备的微凝胶的涂料组合物制造技术

本发明专利技术包括具有微凝胶的涂料组合物，其中微凝胶由羧基官能聚合物和混合交联剂体系制备，其中混合交联剂体系具有含有环氧树脂的第一交联剂和含有热活性交联剂的第二交联剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】使用混合交联剂体系制备的微凝胶从及具有由此制备的微 凝胶的涂料组合物 发巧背景 1.专利
本专利技术设及微凝胶，具有微凝胶的涂料组合物，用涂料组合物涂覆基材的方法W 及用涂料组合物涂覆的基材。[000引 2.相关技术描述 工业涂料为施加至基材的表面保护性涂料，且通常固化或交联W形成用于装饰和 保护的连续膜。保护性涂料通常包含有机聚合物粘合剂，颜料和各种添加剂，其中所述聚合 物粘合剂用作颜料的流体载体并赋予涂料流变性能。在固化或交联时，聚合物粘合剂硬化 并用作颜料的粘合剂，并提供干燥膜与基材的粘合性。 特别希望的是环氧树脂作为聚合物粘合剂用于保护性涂料中。环氧树脂有利地 为所得涂料组合物提供刚度、弹性、粘合性和耐化学性。非常希望的是，含有环氧树脂的水 分散涂料组合物作为包装涂料组合物用于食品和饮料基材，W及特别用于运类基材的内表 面。 共同拥有的美国专利号5, 508, 325描述了具有通过使簇基官能聚合物与环氧树 脂交联制备的微凝胶的涂料组合物。共同拥有的美国专利5, 733, 239和5, 877, 239还设及 微凝胶技术。本文将运=个专利的全部内容作为参考引入。 发巧概沐 由环氧树脂形成的涂料组合物已经用于涂敷食品和饮料用包装和容器。尽管由美 国、加拿大、欧洲和日本的主要全球食品安全法规署所解释的科学证据重要性表明消费者 因当前市售的环氧基涂料所暴露的双酪A含量是安全的，但一些消费者和品牌拥有者继续 表达了关切并且需要一种不含双酪A或任何其他内分泌干扰剂的涂料。 现在已经发现的是，具有高的固体含量W及微量或不含凝胶的涂料组合物可由由 簇基官能聚合物和混合交联剂体系制备的微凝胶制备，其中所述混合交联剂体系包含：a) 包含环氧树脂的第一交联剂，和b)包含热活性交联剂的第二交联剂。第一交联剂可用于使 簇基官能聚合物交联。第一交联剂和第二交联剂可用于在金属上热固化期间使微凝胶交 联。微凝胶为悬浮在水中的小粒度的交联凝胶颗粒。 微凝胶可在双酪A存在或不存在下形成。本专利技术设及运类微凝胶，具有微凝胶的 涂料组合物，用该涂料组合物涂覆基材的方法，W及用该涂料组合物涂覆的基材。本专利技术的 微凝胶可用于制备尤其适合作为保护性涂料的涂料组合物，包括用于食品和饮料包装和容 器的包装涂料。 发巧详沐 如本公开内容的上述实施方案和其他实施方案和本文所述权利要求中所使用的 那样，下列术语通常具有所示含义，但运些含义不用来限制本专利技术范围，若本专利技术益处通过 将更宽含义推断给下列术语而实现的话。 本专利技术包括本专利技术包括至少部分涂有本专利技术涂料组合物的基材和涂敷基材的方 法。本文所用术语"基材"包括但不限于用于容留、触及或接触任何类型食品或饮料的罐、 金属罐、包装、容器、储槽或其任何部分。还有，术语"基材"、"食品罐"、"食品容器"等包括 作为非限制性实例的"罐端"，其可W由罐端料冲压成型并用于饮料包装中。 现在已经发现的是，具有高的固体含量W及微量或不含凝胶的涂料组合物可由微 凝胶制备。重要的是，高固体含量有助于获得合适的膜厚。本专利技术微凝胶可由簇基官能聚 合物和混合交联剂体系制备，其中所述混合交联剂体系包含：a)包含环氧树脂的第一交联 剂，和b)包含热活性交联剂的第二交联剂。第二交联剂的热活性交联剂不被激活，直至涂 料组合物被加热。在加热期间，溶剂蒸发且微凝胶固化并与热活性交联剂反应。然而，因为 热活性交联剂存在且第一交联剂将簇基官能聚合物转化为微凝胶，其存在有助于提供较高 的固体含量。 混合交联剂体系可使微凝胶与簇基官能聚合物交联。在一些实施方案中，簇基官 能聚合物可通过使締属不饱和单体聚合而制备。締属不饱和单体可含有碳碳双键不饱和且 可没有限制地包括乙締基单体，苯乙締单体，丙締酸系单体，締丙基单体，丙締酷胺单体，簇 基官能单体，或其混合物。乙締基单体可没有限制地包括乙締醋，如乙酸乙締醋，丙酸乙締 醋和相似的乙締基低级烷基醋，乙締基面化物，乙締基芳控，如苯乙締和取代苯乙締，乙締 基脂族单体，如a-締控和共辆二締控，W及乙締基烷基酸，如甲基乙締基酸和相似的乙締 基低级烷基酸。丙締酸系单体可没有限制地包括具有1-12个碳原子的烷基醋链的丙締酸 或甲基丙締酸的低级烷基醋，W及丙締酸和甲基丙締酸的芳族衍生物。丙締酸系单体可没 有限制地包括丙締酸甲醋和甲基丙締酸甲醋，丙締酸乙醋和甲基丙締酸乙醋，丙締酸下醋 和甲基丙締酸下醋，W及丙締酸丙醋和甲基丙締酸丙醋，丙締酸2-乙基己基醋和甲基丙締 酸2-乙基己基醋，丙締酸环己基醋和甲基丙締酸环己基醋，丙締酸癸基醋和甲基丙締酸癸 基醋，丙締酸异癸基醋和甲基丙締酸异癸基醋，W及相似的各种丙締酸醋和甲基丙締酸醋。 簇基官能单体可没有限制地包括丙締酸和甲基丙締酸，W及不饱和的二簇酸，如马来酸和 富马酸，（甲基）丙締酸径乙醋。締属不饱和单体组分也可没有限制地包括酷胺单体，如丙 締酷胺，N-径甲基单体，如N-径甲基丙締酷胺。簇基官能团可用作辅助在水中分散的手段。 簇基官能聚合物可通过在引发剂存在下締属不饱和单体的聚合而制备。合适的引 发剂包括作为非限制性实例的偶氮化合物，如作为非限制性实例的2, 2' -偶氮-二（异下 腊），2, 2' -偶氮-二（2, 4-二甲基戊腊）和1-叔下基-偶氮氯基环己烧），氨过氧化物，如 作为非限制性实例的氨过氧化叔下基和氨过氧化枯締，过氧化物，如作为非限制性实例的 过氧化苯甲酯，过氧化辛酷，过氧化二叔下基，3, 3'-二（叔下基过氧）下酸乙醋，3, 3'-二 (叔戊基过氧）下酸乙醋，过氧-2-乙基己酸叔戊醋，过氧-2-乙基己酸1，1，3, 3-四甲基下 基醋和过氧新戊酸叔下醋，过酸醋，如作为非限制性实例的过乙酸叔下醋，过邻苯二甲酸叔 下醋和过苯甲酸叔下醋，W及过碳酸醋，如作为非限制性实例的过氧碳酸二（1-氯基-1-甲 基乙基）醋，过憐酸醋，过辛酸叔下醋等及其组合。在一些实施方案中，该引发剂基于用于 形成簇基官能聚合物的该单体混合物的重量W约0. 1-15%，或者约1-5%的量存在。 簇基官能聚合物可通过締属不饱和单体在溶剂中的非水相聚合而制备。适合的 溶剂例如为二甲苯、苯、乙苯、甲苯、烷氧基链烧醇、甲醇、乙醇、丙醇、下醇等，乙二醇单下基 酸，乙二醇单己基酸，乙二醇单下基酸乙酸醋等，己烧，矿物精油（mineralspirit)等。为 在水中分散，溶剂应至少部分是水溶性的。 締属不饱和单体可通过在约30-200°C的反应溫度下，在引发剂存在下加热单体混 合物而聚合形成簇基官能聚合物，但是溫度可在较宽范围内调节W适应混合物的反应性。 在加入单体形成簇基官能聚合物之后，反应混合物通常在反应溫度下保持至多3小时W使 单体转化完全。簇基官能聚合物可基于单体总重量含有至当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含微凝胶的涂料组合物，其中微凝胶由羧基官能聚合物和混合交联剂体系制备，其中混合交联剂体系包含：a)包含环氧树脂的第一交联剂；和b)包含热活性交联剂的第二交联剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：G·P·克劳恩，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL