一种季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂及其制备方法技术

本发明专利技术公布一种季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂及其制备方法，属于织物整理剂技术领域。该整理剂为包括含氟单体、非氟丙烯酸酯类单体、交联单体和季铵盐抗菌单体的多元共聚物，通过乳液共聚获得。本发明专利技术公布的季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂乳液稳定性好，经其处理过织物的防水防油性能优良、而且具有持久抗菌效果。

【技术实现步骤摘要】
一种季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂及其制备方法
本专利技术公布一种季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂及其制备方法，属于织物整理剂

技术介绍
含有多氟烷基的可聚单体与非氟单体、交联单体等的共聚物分散在水系溶剂中制成水系分散液、或者溶解在有机溶剂中制成含氟溶液、或分散在有机溶剂中制成溶剂系分散液，用它们对纤维制品等进行处理，使其表面具有抗水抗油的技术是大家熟知的。上述的含氟分散液或溶液称为织物整理剂，但考虑到环境因素，更推荐使用水系分散液。含氟织物整理剂处理过的织物不仅具有抗水抗油功能，而且还具有防污和易去污功能，同时经整理过的织物还保持原有的色泽、手感、透气性、穿着舒适性。迄今为止，对织物整理剂的研究主要集中在乳液稳定性、共聚均匀性、VOC控制、PFOA替代、防水防油性、耐磨耐洗涤性等方面。比如，将包含以具有多氟烷基的(甲基)丙烯酸酯为必要成分的可聚合单体、不含芳香基团的非氟系表面活性剂、水和在25℃时粘度在3cP以上的溶剂的原料组合物用均质机加压乳化，然后聚合的整理剂分散液制备工艺。采用细乳液聚合工艺制备的含氟织物整理剂乳液，无需加入助溶剂，减少了VOC排放。由含氟单体、非含氟单体、功能单体及附着力增强单体共聚而成的织物整理剂乳液，增强了整理剂的附着力，拒水拒油耐久性提高。含C6及以下全氟烷基丙烯酸酯共聚物分散液与含有吡唑封端多异氰酸酯分散液复配而成的织物整理剂，耐久抗水抗油性好。由杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体、交联单体以及增强单体(偏二氯乙烯或氯乙烯)在复合乳化剂、乳化促进剂、链转移剂、稳定剂以及引发剂的存在下经乳液共聚获得整理剂乳液。织物不仅会受到油污等污物的侵扰，同时还会受到霉菌等的侵袭，如果能将抗水抗油剂和抗菌剂复合施用于织物，则可同时克服以上问题。专利CN200310109968.X公开了在纳米载银抗菌剂存在下进行乳液共聚获得纳米材料改性的织物整理剂。虽然，纳米银抗菌剂的添加起到了抗菌效果，但随着纳米银的释放，抗菌效果会逐步下降，所以抗菌持久性有待与改进。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是：目前织物整理剂乳液稳定性、防水防油性能、抗菌效果、抗菌性能持久性都不太理想，有待改进和提高。本专利技术提供一种季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂，该整理剂乳液稳定性好，经其处理过织物的防水防油性能优良、而且具有持久抗菌效果。本专利技术为解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂，由胶乳、去离子水和相容剂组成，以重量百分比计所述胶乳的组成包括：进一步，所述的含氟单体优选为含有C4～12的全氟烷基丙烯酸酯类单体。进一步，所述非氟非交联功能单体优选为C1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯类单体。进一步，所述的交联单体优选为N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油酯等中的一种。进一步，所述的季铵盐抗菌单体优选为丙烯酰氧乙基二甲基己基卤化铵([(CH2＝CHCOOCH2CH2)(CH3)2(C6H13)N+]X-，X为Cl或Br，下同)、甲基丙烯酰氧乙基二甲基己基卤化铵([(CH2＝C(CH3)COOCH2CH2)(CH3)2(C6H13)N+]X)、N-己基-4-乙烯基吡啶盐([CH2＝CHC5H5N+(C6H13)]X-)。进一步，所述的乳化剂优选为MOA-3、MOA-9、OP-10、LAE-9、S-60、T-60等中的一种或几种的混合。进一步，所述的引发剂优选为偶氮二异丁基醚盐酸盐、偶氮二异丁基咪唑啉盐酸盐、双氧水等。进一步，所述的链转移剂有选为十二烷基硫醇。进一步，所述的相容剂优选为乙醇、丙酮、异丙醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇等中的一种或几种的混合。本专利技术的另一目的是提供一种所述的季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂的制备方法：将含氟单体、非氟非交联功能单体、交联单体、季铵盐抗菌单体、乳化剂、链转移剂及相容剂依次加入反应容器，搅拌并缓慢升温至35～55℃，待形成均一溶液，保持在该温度下逐滴滴加去离子水并高速搅拌进行预乳化，预乳化液经高压均质或超声波粉碎处理得到乳化液，将乳化液升温至55～90℃的聚合温度，加入引发剂的水溶液并于聚合温度下反应3～10h，即得到季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂。本专利技术的季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂，由胶乳、去离子水和相容剂组成。胶乳为整理剂的有效成分，通常占整理剂质量总量的20～45％，含量过低，有效产能降低，生产效率下降；含量过高，聚合过程过程中乳胶粒子容易聚并，造成胶乳粒径增大，进而影响最终使用效果。相容剂主要起到使不同单体均匀混合的目的，进而使获得的共聚物结构均匀，防止乳胶内的共聚物产生相分离而影响防水防油效果，用量通常为单体质量总量的10～50％，用量过低难以起到增容效果；用量过高导致水系分散液闪点下降，造成环境和安全隐患，也会影响乳液的稳定性。本专利技术的季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂中的有效成分胶乳以重量百分比计包括：所述的含氟单体可用式CH2＝CR1QRf表示，其中R1为H或CH3(下同)，Q为二价有机基团，如-COO(CH2)m-(m为1～6的整数)、-COOCH2CH2N(CH3)SO2-、-O-等，Rf为全氟烷基基团。优选为含有C4～12的全氟烷基丙烯酸酯类单体，如CH2＝CR1COO(CH2)2(CF2)nF、CH2＝CR1COOCH2CH2N(CH3)SO2(CF2)nF(n为2～6的整数)。含氟单体由于具有全氟烷基而具有防水防油性能，胶乳中含氟单体的质量百分比为42～52％，含量低于42％，整理剂的防水防油效果明显下降，无法满足使用要求；反之，含量高于52％，整理剂的防水防油效果不再进一步提高，但却增加了成本。所述非氟非交联功能单体可选自无活性基团的非氟丙烯酸酯类单体、苯乙烯、对氯苯乙烯、对乙烯基苄基氯、偏二氯乙烯等。优选为C1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯类单体，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等。非氟非交联单体主要起到降低成本及调节胶乳聚合物玻璃化转变温度的作用，进而影响处理过织物的柔顺性、手感等，胶乳中其质量百分比为35～47％，用量过低，生产成本上升，同时可能影响织物的手感；用量过高，整理剂的防水防油性能会受到影响。所述的交联单体可选自任何除双键外还含有反应活性基团的单体，如含羟基类单体、含环氧基团类单体、硅氧烷类单体等。优选为N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油酯等中的一种。交联单体可以使胶乳与处理织物间产生化学键合，增强胶乳与织物间的粘结强度，进而提高处理织物的耐洗涤性，胶乳中其质量百分比为3～4.5％，用量过低，影响粘结强度；用量过高，由于其亲水的特性，将造成防水效果下降，而且交联密度过大还可能使处理织物的表面较脆而影响手感。所述的季铵盐抗菌单体可选自任何同时含双键和季铵盐的单体，但从提高抗菌效果方面考虑，含有C6直链烷基的季铵盐抗菌单体为较优选择。故优选为丙烯酰氧乙基二甲基己基卤化铵([(CH2＝CHCOOCH2CH2)(CH3)2(C6H13)N+]X-)、甲基丙烯酰氧乙基二甲基己基卤化铵([(CH2＝C(CH3)COOCH2CH2)(CH3)2(C6H13)N+]X-)、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂及其制备方法，其主要成分由胶乳、去离子水和相容剂组成，其特征在于：以重量百分比计胶乳的组成包括：。

【技术特征摘要】
1.一种季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂，由胶乳、去离子水和相容剂组成，以质量百分比计胶乳不超过45％，其特征在于：以重量百分比计胶乳的组成包括：所述的引发剂为水溶性的阳离子引发剂或非离子引发剂；所述的链转移剂为烷基硫醇化合物；所述的含氟单体为含有C4～12的全氟烷基丙烯酸酯类单体；所述的季铵盐抗菌单体为丙烯酰氧乙基二甲基己基卤化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基己基卤化铵、N-己基-4-乙烯基吡啶盐。2.根据权利要求1所述的季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂，其特征在于：所述非氟非交联功能单体为C1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯类单体。3.根据权利要求1所述的季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂，其特征在于：所述的交联单体为N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油酯。4.根据权利要求1所述的季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂，其特征在于：所述的乳化剂为MOA-3、MOA-9、OP-10、LAE-9、S-60、T-60中的一种或几种的混合。5...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈建林，
申请(专利权)人：浙江康德新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33