一种使用碳9以上的芳烃生产苯、甲苯、二甲苯的方法技术

本发明专利技术涉及一种使用C9以上的芳烃生产苯、甲苯、二甲苯的方法。该方法在含有氧化铝-氧化钛复合物与β分子筛复合载体以及负载在所述复合载体上的金属钯的钯系催化剂存在条件下使C9+芳烃进行加氢脱烷基反应来制备苯、甲苯、二甲苯，通过反应过程中控制反应条件可以在获得较高的C9+芳烃转化率的同时获得较高的产品BTX收率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于C9+芳烃应用
，涉及一种使用碳9(C9)以上的芳烃生产苯、甲苯、二甲苯(BTX)的方法。
技术介绍
在石油和煤加工过程中副产的芳烃，主要为C9和C10芳烃，统称为C9+芳烃。主要来源于炼油厂催化重整装置，乙烯装置副产裂解汽油和乙烯焦油以及煤高温炼焦副产煤焦油等。随着炼油能力的增加以及百万吨级大型乙烯的建成投产，C9+芳烃产量将大幅提高。美国、前苏联和日本于20世纪50年代起就开始研究利用C9+芳烃，转化生成附加值较高的苯、甲苯、二甲苯等基本石油化工原料。目前，国外相关的工艺主要有HAD工艺，DETOL工艺，TAC9工艺和IEOLYST/SK等工艺。催化剂主要采用氧化铝负载金属催化剂或分子筛负载金属催化剂。我国对C9+芳烃的利用研究是从20世纪70年代开始的，与国外相比，我国C9+芳烃的利用尚处于初级阶段。所以我国每年仍在大量进口苯等基本化工原料。鉴于此，为了面对激烈的市场竞争，开发出一种利用C9+芳烃生产苯、甲苯、二甲苯的方法，来缓解我国这些基本化工原料大量依赖进口的局面。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种使用C9和C10芳烃生产苯、甲苯、二甲苯的方法。该方法在含有氧化铝-氧化钛复合物与β分子筛复合载体以及负载在所述复合载体上的金属钯的钯系催化剂存在条件下使C9和C10芳烃进行加氢脱烷基反应来制备苯、甲苯、二甲苯，通过反应过程中控制反应条件可以获得较高的C9和C10芳烃转化率和产品苯、甲苯、二甲苯(BTX)的收率。为此，本专利技术提供了一种使用C9和C10芳烃生产苯、甲苯、二甲苯的方法，其包括在钯系催化剂作用下使C9和C10芳烃进行加氢脱烷基反应来制备苯、甲苯、二甲苯，其中，所述钯系催化剂包括氧化铝-氧化钛复合物与β分子筛复合载体以及负载在所述复合载体上的金属钯，且在所述钯系催化剂中金属钯的含量基于所述钯系催化剂的总重量计为0.3％-1.8％。上述反应过程中，使C9+芳烃和氢气的进料在反应装置中与所述钯系催化剂接触进行加氢脱烷基反应。在所述进料中，氢气与C9+芳烃的体积比为600-1000。根据本专利技术，在所述复合载体中，所述β分子筛占30重量％-70重量％。根据本专利技术，在所述复合载体中，所述氧化铝-氧化钛复合物占30重量％-70重量％。本专利技术中，所述的复合载体形状可以为条形、三叶草形状、片状，优选三叶草形状。在本专利技术的一个实施例中，在所述氧化铝-氧化钛复合物中，氧化铝与氧化钛的重量比为2.3-5:1。优选氧化铝与氧化钛的重量比为4:1。本专利技术中，所述催化剂的比表面为90-240m2/g，优选为120-200m2/g。所述催化剂的孔容为0.7-1.8ml/g，优选为0.85-1.25ml/g。根据本专利技术，所述方法还包括将所述钯系催化剂进行预处理的步骤：包括将钯系催化剂在120℃恒温条件下在氢气介质中还原10个小时，还原反应压力为常压。在本专利技术的一个实施例中，所述催化加氢反应的条件如下：所述加氢脱烷基反应的反应器入口温度为220-300℃。优选所述反应器入口温度为240-280℃。所述加氢脱烷基反应的压力为1.0-3.0MPa。优选所述加氢脱烷基反应的压力为1.5-2.5MPa。所述进料空速为1-5h-1。优选所述进料空速为2-4h-1。本专利技术中所述用语“C9+芳烃”是指石油和煤加工过程中副产的芳烃，为C9以上的芳烃的统称，其中主要为C9、C10以及C10以上的芳烃，但是C10以上芳烃占很小一部分。本专利技术中，本专利技术所述的C9+芳烃来源于炼油厂催化重整装置或乙烯装置副产裂解汽油中。本专利技术中所用反应装置为本领域技术人员所知的任何合适反应装置，例如，可以使用固定等温床加氢反应装置。本专利技术的专利技术人经过大量实验研究发现，在含有氧化铝-氧化钛复合物与β分子筛复合载体以及负载在所述复合载体上的金属钯的钯系催化剂存在条件下使C9和C10芳烃进行加氢脱烷基反应来制备苯、甲苯、二甲苯，通过反应过程中控制反应条件可以在获得较高的C9和C10芳烃转化率的同时获得较高的产品BTX收率。具体实施方式为使本专利技术更加容易理解，下面将结合实施例和附图来详细说明本专利技术，这些实施例仅起说明性作用，并不局限于本专利技术的应用范围，下列实施例中未提及的具体实验方法，通常按照常规实验方法进行。实施例实施例1-6制备本专利技术催化剂1、复合载体的制备将100g比表面为160m2/g和孔容为0.74ml/g的圆柱形氧化铝用50ml硫酸钛的0.6g/ml稀硫酸溶液浸渍4小时，在120℃的温度下干燥10小时，在500℃的温度下焙烧6小时，获得125g氧化铝-氧化钛载体，其中氧化铝与氧化钛的重量比为4:1。将一定量的β分子筛与一定量的TiO2/Al2O3混合，加入浓度为2％的硝酸水溶液混捏，挤条成型，120℃干燥，空气中500℃焙烧4小时既得复合载体。2、催化剂的制备取上述复合载体，用氯化钯溶液浸渍，过滤，110℃条件下干燥8小时，在空气中500℃条件下焙烧7小时既得催化剂。分别记作催化剂A、B、C、D、E。催化剂性质见表1。表1.催化剂性质实施例123456催化剂编号ABCDEFβ分子筛含量(重量％)706050403065TiO2/Al2O3含量(重量％)304050607035TiO2:Al2O31:41:41:41:41:41:4Pd含量(重量％)0.31.21.80.61.61.3实施例6：使用100ml等温床加氢反应评价装置，装入催化剂A，反应温度为220℃，反应压力为3.0MPa，进料空速为1.0h-1，BTX收率见表2。实施例7：使用100ml等温床加氢反应评价装置，装入催化剂A，反应温度为240℃，反应压力为3.0MPa，进料空速为2.0h-1，BTX收率见表2。实施例8：使用100ml等温床加氢反应评价装置，装入催化剂B，反应温度为260℃，反应压力为1.5MPa，进料空速为2.0h-1，BTX收率见表2。实施例9：使用100ml等温床加氢反应评价装置，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种使用C9和C10芳烃生产苯、甲苯、二甲苯的方法，其包括在钯系催化剂作用下使C9和C10芳烃进行加氢脱烷基反应来制备苯、甲苯、二甲苯，其中，所述钯系催化剂包括氧化铝‑氧化钛复合物与β分子筛复合载体以及负载在所述复合载体上的金属钯，且在所述钯系催化剂中金属钯的含量基于所述钯系催化剂的总重量计为0.3％‑1.8％。

【技术特征摘要】
1.一种使用C9和C10芳烃生产苯、甲苯、二甲苯的方法，其包括在钯系催化
剂作用下使C9和C10芳烃进行加氢脱烷基反应来制备苯、甲苯、二甲苯，其中，
所述钯系催化剂包括氧化铝-氧化钛复合物与β分子筛复合载体以及负载在所述
复合载体上的金属钯，且在所述钯系催化剂中金属钯的含量基于所述钯系催化剂
的总重量计为0.3％-1.8％。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述复合载体中，所述β分
子筛占30重量％-70重量％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在所述复合载体中，所述
氧化铝-氧化钛复合物占30重量％-70重量％。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括
将所述钯系催化剂进行预处理...

【专利技术属性】
技术研发人员：季静，柴忠义，纪玉国，张富春，任玉梅，杜周，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11