用于选择性减少不同烃馏分的苯和轻不饱和化合物含量的改进方法技术

本发明专利技术涉及用于选择性减少不同烃馏分的苯和轻不饱和化合物含量的改进方法，具体地涉及一种用于处理供料例如烃的方法，该烃包含至少４个碳原子／分子和包含至少一种包括苯的不饱和化合物，以使得所述的供料是在与氢化反应区相连的蒸馏区，和异构化区中进行处理的，该氢化反应区至少部分的处于该蒸馏区之外，以使得在该蒸馏区顶部和该蒸馏区底部排出一种流出物，该流出物含有低的不饱和化合物，由此所述的方法包含处理至少一种第二供料，该供料包含至少一种包括苯的不饱和化合物，将该供料至少部分的直接注入到处于蒸馏区之外的氢化区中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于减少烃馏分的不饱和化合物含量的方法，更具体的，涉及一种用于选择性减少至少一种烃馏分的不饱和化合物的含量，特别是苯的含量的方法。 
技术介绍
考虑到公认的苯的危害和将烯烃，不饱和化合物和非苯的重质芳香族化合物降低到更低的程度，一般倾向于降低这些组分在汽油中的含量。 苯具有致癌性，因此需要对它进行尽可能多的限制，限制它污染环境空气的任何可能性，特别是通过实质性的将它排除在汽车燃料之外来进行。在美国，重新配制的燃料应当包含不大于0.62％的苯；在欧洲，即使还没有严格的规格，但是推荐逐渐争取这个值。 烯烃已经被公认为是在与氮氧化物的光化学反应循环中最具有反应性的烃，其发生在大气中，并且其导致形成了臭氧。空气中臭氧浓度的升高会成为呼吸问题的缘由。因此令人期望的是降低汽油中烯烃的含量，更具体的是最轻的烯烃的含量，当处理该燃料时，该最轻的烯烃具有更大的挥发倾向。 比苯更重的芳香族化合物也具有(但是更低程度的)致癌性，并且关注它们在汽油池中含量的逐步降低。 汽油的苯含量非常高的依赖于构成它的不同的馏分。这些不同的馏分具体是： -重整油，其来自于石脑油的催化处理，该处理被设计来产生芳烃，主要在它们的分子中包含4-12个碳原子，并且它的非常高的辛烷值赋予了汽油的防爆性。这些获自催化重整的馏分具有唯一的一个处理，直到现在达到1体积％的苯在汽油池中的规格。为了达到更低的规格，例如达到0.62体积％，必需要处理其他的馏分，特别是下面详细给出的馏分。 -C5/C6馏分例如： ＞直馏轻石脑油(轻质直馏)， ＞通过氢化裂化装置所生产的石脑油， -其他馏分，其富含苯和更重的芳香族化合物(通过蒸馏和氢化处理，并且获自催化裂化装置或者FCC(根据英语术语为流体催化裂化)和轻汽油(来自延迟的或者流体焦化装置(根据英语术语为焦化器)，灵活焦化装置或者减粘裂化装置(根据英语术语为减粘裂化处理)， -馏分，其富含苯和更重的芳香族化合物(其是在汽油的分离和氢化处理之后获得的，该汽油获自裂化烯烃(C4-C10烯烃在酸性催化剂上裂化成为乙烯和丙烯)， -馏分，其富含苯和更重的芳香族化合物(其在蒸馏和氢化处理之后，获自用于生产蒸气裂化器类型的烯烃(根据英语术语为热解汽油)装置或者焦化炉(根据英语术语为焦化炉轻油))。 因为上述的有害因素，所以必需尽可能多的降低这些不同馏分的苯和更重的芳族-->化合物的含量。可以考虑几种方案。 第一方案在于限制构成催化重整装置供料的石脑油中的苯前体，例如环己烷和甲基环戊烷的含量。该方案能够有效的相当大的降低来自重整装置的流出物中的苯含量，但是当它大约降低到0.62％的含量时，该方案本身并不总是足够的。 第二方案在于通过蒸馏来消除重整油的轻馏分(其包含苯)。该方案导致汽油中15-20％量级的烃损失，该烃能够提升品质。 第三方案在于对存在于来自重整装置的流出物中的苯进行萃取。原则上可以使用几种已知的技术：溶剂萃取，萃取性蒸馏，或者吸附。这些工艺具有高的成本，并且需要用于萃取的苯馏分的开口。 第四方案在于化学转化苯，来将它转化成为这样的组分，其不是法律限制的目标。例如通过乙烯的烷基化将苯主要转化成为乙基苯。但是，这种操作是昂贵的，这归因于需要昂贵的能量分离的次级反应的干扰。 重整油的苯还可以在环己烷中进行氢化。因为不可能对烃混合物(其还包含甲苯和二甲苯)中的苯进行选择性氢化，因此如果仅仅期望转化苯，则因此必需要继续分馏这种混合物，来分离仅仅包含苯的馏分，其然后可以进行氢化。 在专利EP0781830中描述了一种选择性减少烃馏分中的苯的方案。该专利涉及到一种处理供料的方法，该供料主要由包含至少5个碳原子/分子的烃组成，并且其包含了至少一种包括苯的不饱和化合物，该不饱 和化合物在每个分子中最多包含6个碳原子，在其中所述的供料是在蒸馏区(包含排泄区和精馏区，并且与氢化反应区相关联)中进行处理的，至少在该蒸馏区的外部包含至少一个催化床。在取样水平高度上对该反应区的供料进行取样，由此将来自该反应区的流出物在至少一个重新引入水平上至少部分地重新引入到该蒸馏区中，来保证蒸馏的连续性和在蒸馏区顶部最终排出的流出物含有非常低的不饱和化合物和每分子中含有最多6个碳原子，和在蒸馏区底部排出的流出物含有低的不饱和化合物，并且每分子中含有最多6个碳原子。 这种技术的一个缺点它仅仅提供了对于来自石脑油催化处理的重整油的处理；但是，还必需要减少全部的馏分(其会混入到汽油池中)中的轻不饱和化合物，特别是苯的量，而不增加与蒸馏阶段有关的成本。 
技术实现思路
本专利技术因此的一个目标是通过提出一种方法来克服现有技术的一种或多种缺点，该方法能够以低成本来由不同的烃馏分中生产一种产物，该产物含有低的不饱和化合物，特别是苯，或者如果必需，含有完全净化的不饱和化合物，特别是苯，而不明显损失产率，并且具有非常小的辛烷值损失。 为此目的，本专利技术提出了一种处理供料的方法，该供料主要由包含至少4个碳原子/分子的烃组成，并且其包含了至少一种包括苯的不饱和化合物，以使得所述的供料在蒸馏区、排泄区和精馏区中进行处理，所述(精馏)区与氢化反应区相关联，该氢化反应区至少部分地处于该蒸馏区之外，并且包含至少一个催化床，在其中包含在供料中的至少一部分的不饱和化合物是在氢化催化剂和包含氢气的气态流存在下进行氢化的，由此在该蒸馏区的至少一个取样水平上对该反应区的供料进行取样，由此将来自该反应区的流出物在-->至少一个重新引入水平上至少部分地重新引入到该蒸馏区中，来保证蒸馏的连续性并且保证在蒸馏区的顶部、在蒸馏区的侧部泄流(其位于反应区到蒸馏区的返回管线以上)和在蒸馏区的底部排出的流出物含有低的不饱和化合物，由此所述的方法特征在于它包含处理至少一种第二供料，该供料包含至少一种包括苯的不饱和化合物，将该供料至少部分地直接注入到处于蒸馏区之外的氢化反应区中。 根据该方法的一种实施方案，该侧部泄流是在反应区的返回管线的上方进行的。 根据该方法的另外一种实施方案，该侧部泄流是在反应区的返回管线的下方进行的。 根据该方法的另外一种实施方案，将该第二供料的剩余物注射到蒸馏塔的氢化内部区中。 根据该方法的一种实施方案，该第二供料是至少由包含至少4个碳原子/分子的烃组成的。 根据该方法的一种实施方案，该第二供料是由下面的馏分组成的：直馏轻石脑油类型的和/或通过氢化裂化装置生产的石脑油类型的C5/C6馏分，和/或获自催化裂化的富含苯和/或甲苯并且具有低的硫和氮的馏分，，和/或获自焦化或者减粘裂化装置的由富含苯和/或甲苯并且具有低的硫和氮的馏分组成的汽油馏分，和/或在烯烃裂化或者低级裂化(oligocracking)之后获得的富含苯和/或甲苯并且具有低的硫和氮的馏分，和/或获自用于通过蒸气裂化来生产烯烃的装置，富含苯和/或甲苯并且具有低的硫和氮的馏分。 根据该方法的另外一种实施方案，该第二供料是由选自下面的至少一种供料组成：-包含至少4个碳原子/分子的烃， -直馏轻石脑油类型的C5/C6馏分， -石脑油类型的C5/C6馏分，其是通过氢化裂化装置所生产的， -催化裂化核的汽油馏分，其相对于完全催化裂化的汽油富含苯， -来自焦化装置的轻汽油馏分，其相对于完全焦化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种处理供料的方法，该供料主要由每个分子中包含至少４个碳原子的烃组成，并且其包含了至少一种包括苯的不饱和化合物，以使得所述的供料在蒸馏区、排泄区和精馏区中进行处理，所述区与氢化反应区相连，该氢化反应区至少部分地处于该蒸馏区之外，并且包含至少一个催化床，在其中包含在供料中的至少一部分的不饱和化合物是在氢化催化剂和包含氢气的气态流存在下进行氢化的，由此在该蒸馏区的至少一个取样水平上对该反应区的供料进行取样，由此将来自该反应区的流出物在至少一个重新引入水平上至少部分地重新引入到该蒸馏区中，来保证蒸馏的连续性并且保证在蒸馏区的顶部、在蒸馏区的侧部泄流和在蒸馏区的底部排出的流出物含有低的不饱和化合物，由此所述的方法特征在于它包含处理至少一种第二供料，该供料包含至少一种包括苯的不饱和化合物，将该供料至少部分地直接注入到处于蒸馏区之外的氢化反应区中。

【技术特征摘要】
FR 2009-7-21 09/03586;US 2010-4-23 12/7659621.一种处理供料的方法，该供料主要由每个分子中包含至少4个碳原子的烃组成，并且其包含了至少一种包括苯的不饱和化合物，以使得所述的供料在蒸馏区、排泄区和精馏区中进行处理，所述区与氢化反应区相连，该氢化反应区至少部分地处于该蒸馏区之外，并且包含至少一个催化床，在其中包含在供料中的至少一部分的不饱和化合物是在氢化催化剂和包含氢气的气态流存在下进行氢化的，由此在该蒸馏区的至少一个取样水平上对该反应区的供料进行取样，由此将来自该反应区的流出物在至少一个重新引入水平上至少部分地重新引入到该蒸馏区中，来保证蒸馏的连续性并且保证在蒸馏区的顶部、在蒸馏区的侧部泄流和在蒸馏区的底部排出的流出物含有低的不饱和化合物，由此所述的方法特征在于它包含处理至少一种第二供料，该供料包含至少一种包括苯的不饱和化合物，将该供料至少部分地直接注入到处于蒸馏区之外的氢化反应区中。2.根据权利要求1的方法，其中该侧部泄流是在反应区的返回管线的上方进行的。3.根据权利要求1的方法，其中该侧部泄流是在反应区的返回管线的下方进行的。4.根据权利要求1-3之一的方法，其中将该第二供料的剩余物注射到蒸馏塔的内部氢化区中。5.根据权利要求1-4之一的方法，其中该第二供料是至少由每个分子中包含至少4个碳原子的烃构成的。6.根据权利要求1-5之一的方法，其中该第二供料是由下面的馏分组成的：直馏轻石脑油类型的和/或通过氢化裂化装置生产的石脑油类型的C5/C6馏分，和/或获自催化裂化的富含苯和/或甲苯并且具有低的硫和氮的馏分，和/或获自焦化或者减粘裂化装置的由富含苯和/或甲苯并且具有低的硫和氮的馏分组成的汽油馏分，和/或在烯烃裂化或者低级裂化之后获得的富含苯和/或甲苯并且具有低的硫和氮的馏分，和/或获自用于通过蒸气裂化来生产烯烃的装置，富含苯和/或甲苯并且具有低的硫和氮的馏分。7.根据权利要求1或者4之一的方法，其中该第二供料是由选自下面的至少一种供料组成：-每个分子中包含至少4个碳原子的烃，-直馏轻石脑油类型的C5/C6馏分，-通过氢化裂化装置所生产的石脑油类型的C5/C6馏分，-催化裂化核的汽油馏分，其相对于完全催化裂化的汽油富含苯，-来自焦化装置的轻汽油馏分，其相对于完全焦化的汽油富含苯，-富含苯的馏分，其是在汽油分离和氢化处理之后获得的，该汽油获自裂化烯烃或者低级裂化，-富含苯的馏分，其获自这样的装置，该装置用于通过蒸气裂化来生产烯烃。8.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：JL诺卡，Q德比谢特，
申请(专利权)人：IFP公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]