一种滇苦楝抑菌防腐剂的制备方法及其应用技术

本发明专利技术涉及一种滇苦楝抑菌防腐剂的制备方法及其应用，将滇苦楝进行二氧化碳超临界流体萃取，再上硅胶色谱柱层析分离，采用洗脱剂进行梯度洗脱，收集洗脱液，点板合并，将初产物Ⅰ用甲醇溶解后析出无色针晶为对羟基苯甲醛；初产物Ⅱ析出白色片状结晶即为对羟基苯甲酸；初产物Ⅲ经硅胶色谱柱分离，用甲醇溶解后重结晶，得到黄色针晶为香草酸和针状结晶为阿魏酸，所得对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸和香草酸按质量比为（1～2）:1:（1～2）进行混合，即得到滇苦楝抑菌防腐剂。本发明专利技术提供的滇苦楝抑菌防腐剂天然无毒、高效、广谱抑菌、应用范围广。本发明专利技术提供的滇苦楝抑菌防腐剂其抑菌活性比滇苦楝提取物单体化合物的效果强2～3倍。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，尤其是涉及一种用滇苦 楝提取物作为天然防腐剂的制备方法及其在日化产品中的应用。
技术介绍
棟科棟属植物主要有川棟（Melia toosendanSieb. et Zucc.)和苦棟（Melia azedarach L.)。滇苦楝性寒，味苦，是行气药的一种。主要入肝经，疏泄肝热，行气止痛， 有除湿热、清肝火、止痛、杀虫的功能。研宄表明滇苦楝中等级性提取物具有很强抑菌防腐 活性，滇苦楝的中等级性组分的主要化学成分有表松脂醇、clemaphenol A、medioresinol、 balanophenin、evofolin-B、槲皮素、异槲皮素、芦丁、阿魏酸、对羟基苯甲醛、松柏醛、丁香 酸、异丁香酸、对羟基苯甲酸、5_轻甲基糠醛、cirsiumaldehyde等酷酸类成分。据报道，滇 苦楝还中含有大量的黄酮类物质如槲皮素、异槲皮素、芦丁等，这些天然黄酮类化合物具有 显著的抑菌消炎的活性，对许多微生物（包括革兰氏阳性、阴性菌和真菌）等都具有不同程 度的抑菌活性，是一种广谱抗菌剂。总黄酮对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌有显著的抑制作 用，超临界流体萃取的黄酮类物质对细菌和霉菌都有一定的抑制作用，对细菌的抑制作用 较强。抑菌效果顺序为金黄色葡萄球菌〉沙门氏菌〉枯草芽孢杆菌〉大肠杆菌，最小抑菌 浓度分别为 1. 25%、2. 5%、10%、10%。 在医药方面，酚酸类物质主要具有抑菌、抑制微生物生长的作用。用于合成羟基氨 苄青霉素、头孢菌素、艾司洛尔等，用于皮肤病和眼部用药的抑菌剂。另外还可以用于香料 化学中，是合成香兰素、茉莉醛、丁香醛、茴香、覆盆子等许多珍贵香料的原料，进而制备高 级香水的原料药。 研宄发现一些人工合成的防腐剂有诱癌性、致畸性和易引起食物中毒等问题，如 苯甲酸盐，可能会引起食物中毒，亚硝酸盐和硝酸盐可能会生成致癌的亚硝胺。此外，目前 的化学防腐剂抗菌能力有限，由于抗菌失效而导致食品变质的中毒事件时有发生。而天然 防腐剂具有抗菌性强、安全无毒、水溶性好、热稳定性好、作用范围广等合成防腐剂无法比 拟的优点，因此开发高效、安全、稳定的天然防腐剂已成为食品科学研宄的热点之一，天然 防腐剂不但对人体健康无害，而且还具有一定的药用价值。
技术实现思路
为解决现有的人工合成防腐剂有诱癌性、致畸性和易引起食物中毒等问题，本发 明提供，利用来源丰富的药用植物为原料，提 取天然抑菌防腐活性成分，通过植物化学分离手段，获得一种天然无毒、高效、广谱抑菌、应 用范围广的天然滇苦楝抑菌防腐剂，并加以应用。 本专利技术通过下列技术方案实现：一种滇苦楝抑菌防腐剂的制备方法，经过下列各 步骤： (1)将滇苦楝粉碎至80~100目，再在提取溶剂中进行二氧化碳超临界萃取60~ 120min，得到黄色的滇苦楝提取物； (2)将步骤（1)所得滇苦楝提取物上硅胶色谱柱层析分离，采用洗脱剂进行梯度 洗脱，收集洗脱液，其中洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯的混合物，分别收集：用体积比为20:1 的石油醚与乙酸乙酯洗脱剂洗脱的产物I、用体积比为15:1的石油醚与乙酸乙酯洗脱剂 洗脱的产物II，用体积比为8:1的石油醚与乙酸乙酯洗脱剂洗脱的产物III ; (3)分别将步骤⑵所得：洗脱产物I用甲醇溶解，静置12h后析出无色针晶，该 无色针晶即为对羟基苯甲醛；洗脱产物II用甲醇溶解，静置12h后析出白色片状结晶，该白 色片状结晶即为对羟基苯甲酸；洗脱产物III经硅胶色谱柱分离，用洗脱剂洗脱，分别得到两 个单体化合物，再分别用甲醇溶解后重结晶，得到黄色针晶即香草酸，和针状无色结晶即阿 魏酸； (4)将步骤（3)所得对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸和香草酸按质量比为（1~ 2) : 1: (1~2)进行混合，即得到滇苦楝抑菌防腐剂。 所述步骤（1)的提取溶剂为乙酸乙酯与石油醚按5:1体积比混合的混合溶液，提 取溶剂的加入量按料液比g/mL计为1:5~1:20。 所述步骤（1)的二氧化碳超临界萃取的温度为25~27°C、压力为37~40MPa、二 氧化碳的流量为20~30kg/h。 所述步骤（2)的硅胶色谱柱的硅胶粒度为200~300目。 所述步骤（3)的洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯按10:1体积比混合的混合溶液。 所述步骤（4)混合后再经25~75°C处理lOmin，这样能显著提高抑菌效果。 所述步骤⑷混合后再调节pH=3~8,此时抑菌效果好。 所述石油醚、乙酸乙酯均为市购的工业级产品。 所得滇苦楝抑菌防腐剂在日化产品中的应用，如护肤乳霜、香皂、洗衣液、口红、唇 膏、精油、洗面奶、护肤水、抑菌喷雾。具体是按日化产品质量的0. 05~1. 0%进行添加。 本专利技术具备的优点和效果：本专利技术提供的滇苦楝抑菌防腐剂天然无毒、高效、广谱 抑菌、应用范围广。本专利技术提供的滇苦楝抑菌防腐剂其抑菌活性比滇苦楝提取物单体化合 物的效果强2~3倍。本专利技术的全部来源于植物，且效果佳，不但增强抑菌效果，还扩大了 抗菌谱，对各种常见致病细菌都有长期抑制的作用。【具体实施方式】 下面通过实施例对本专利技术做进一步说明。 实施例1 (1)将滇苦楝粉碎至100目，再在提取溶剂中进行二氧化碳超临界流体萃取 lOOmin，得到黄色的滇苦楝提取物；其中，提取溶剂为乙酸乙酯与石油醚按5:1体积比混合 的混合溶液，提取溶剂的加入量按料液比g/mL计为1:8;二氧化碳超临界流体萃取的温度 为27°C、压力为37MPa、二氧化碳的流量为30kg/h; (2)将步骤（1)所得滇苦楝提取物上硅胶（粒度为300目）色谱柱层析分离，采 用洗脱剂进行梯度洗脱，收集洗脱液，其中洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯的混合物，并按石油 醚：乙酸乙酯的体积比分别为 100:1、50:1、30:1、20:1、15:1、10 :1、8:1、5 :1、3:1、2:1 设置 梯度洗脱剂，分别收集：用体积比为20:1的石油醚与乙酸乙酯洗脱剂洗脱的产物I、用体 积比为15:1的石油醚与乙酸乙酯洗脱剂洗脱的产物II，用体积比为8:1的石油醚与乙酸乙 酯洗脱剂洗脱的产物III ; (3)分别将步骤⑵所得：洗脱产物I用甲醇溶解，静置12h后析出无色针晶，该 无色针晶即为对羟基苯甲醛；洗脱产物II用甲醇溶解，静置12h后析出白色片状结晶，该白 色片状结晶即为对羟基苯甲酸；洗脱产物III经硅胶色谱柱分离，用洗脱剂洗脱，该洗脱剂为 石油醚与乙酸乙酯按10:1体积比混合的混合溶液，分别得到两个单体化合物，再分别用甲 醇溶解后重结晶，得到黄色针晶即香草酸，和针状无色结晶即阿魏酸； (4)将步骤（3)所得对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸和香草酸按质量比为1:1:1进行 混合，即得到滇苦楝抑菌防腐剂。 实施例2 (1)将滇苦楝粉碎至80目，再在提取溶剂中进行二氧化碳超临界流体萃取 120min，得到黄色的滇苦楝提取物；其中，提取溶剂为乙酸乙酯与石油醚按体积比为5:1的 混合物，提取溶剂的加入量按料液比g/mL计为1:5 ;二氧化碳超临界流体萃取的温度为 26°C、压力为38MPa、二氧化碳的流量为25kg/h; (2)将步骤（1)所得滇苦楝提取物上硅胶（粒度为200目）色谱柱层析分离，采 用洗脱剂进行梯度洗脱，收集洗脱液，其中洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯的混合物，按本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种滇苦楝抑菌防腐剂的制备方法，其特征在于经过下列各步骤：（1）将滇苦楝粉碎至80～100目，再在提取溶剂中进行二氧化碳超临界萃取60～120min，得到滇苦楝提取物；（2）将步骤（1）所得滇苦楝提取物上硅胶色谱柱层析分离，采用洗脱剂进行梯度洗脱，收集洗脱液，其中洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯的混合物，分别收集：用体积比为20:1的石油醚与乙酸乙酯洗脱剂洗脱的产物Ⅰ、用体积比为15:1的石油醚与乙酸乙酯洗脱剂洗脱的产物Ⅱ，用体积比为8:1的石油醚与乙酸乙酯洗脱剂洗脱的产物Ⅲ；（3）分别将步骤（2）所得：洗脱产物Ⅰ用甲醇溶解，静置12h后析出无色针晶，该无色针晶即为对羟基苯甲醛；洗脱产物Ⅱ用甲醇溶解，静置12h后析出白色片状结晶，该白色片状结晶即为对羟基苯甲酸；洗脱产物Ⅲ经硅胶色谱柱分离，用洗脱剂洗脱，分别得到两个单体化合物，再分别用甲醇溶解后重结晶，得到黄色针晶即香草酸，和针状无色结晶即阿魏酸；（4）将步骤（3）所得对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸和香草酸按质量比为（1～2）: 1 :（1～2）进行混合，即得到滇苦楝抑菌防腐剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈琳仁，
申请(专利权)人：陈琳仁，
类型：发明
国别省市：云南;53