一种多拉菌素与有机磷类复配微乳剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种多拉菌素与有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)微乳剂及其制备方法，该发明专利技术的特征在于通过以下几个步骤实现的：多拉菌素与有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)微乳剂，重量百分比为：多拉菌素精粉0.3-8％；有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)8-30％；溶剂1％-20％；助溶剂1％-20％；表面活性剂5％-30％；防冻剂1％-3％；其余为水。其制备方法是：按配比称量混匀，助溶剂、原药、表面活性剂在反应釜中混合均匀，最后加水，再搅拌成均相透明的液体即得本产品。本产品具有稳定性好，使用更安全、更方便、药效更高等特点，对虫害、螨类有特效。

【技术实现步骤摘要】
一种多拉菌素与有机磷类复配微乳剂及其制备方法
本专利技术涉及一种农用复配杀虫、杀螨剂，具体地说是一种多拉菌素与有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)复配微乳剂及其制备方法。【技术背景】在传统农药的使用中，主要是乳油和粉剂，在过去生产力水平不是很高的情况下，为防止病虫害起了很大的作用，但是由于乳油都是原药和乳化剂溶解在有机溶剂中形成，在使用的过程中对环境造成了很大的负担。粉剂由于在使用过程中，很容易漂移，给使用者和周围环境带来了不利的影响，开发一种新剂型，尤显重要。微乳剂同乳油相比节省了大量有机溶剂、对人和环境安全(无溶剂本身的毒性)；闪点高、不易燃，贮藏、运输安全、挥发性小、减轻了农药的臭味、成本稍低于乳油制剂，含量越低的制剂，优势越明显。多拉菌素是一种新型的大环内酯类化合物，对线虫、昆虫和螨均具有高效的驱杀作用，与阿维菌素作用效果和杀虫效果类似。也是一种高效、广谱性杀虫剂，对螨具有胃毒和触杀作用，并有微弱的熏蒸作用，无内吸性，但对叶片有很强的渗透作用，残效期长，不能杀卵。作用机制是刺激神经传递介质r-氨基丁酸的释放，干扰正常的神经生理活动。由于有渗透作用，受雨水影响小，对作物安全。可防治柑橘红蜘蛛、锈螨、短须螨等。有机磷类农药对害虫(害螨)毒力强，高于有机氯类杀虫剂，高于或相当于氨基甲酸酯类杀虫剂，低于拟除虫菊酯类杀虫剂，杀虫谱广，大多数兼具有触杀和胃毒作用，气温越高，表现出较高的杀虫效力，害虫耐药性发展较慢，易降解，对环境污染小，在植物体内可代谢降解而解毒，在植物体表面可经日晒或雨淋而降解，因此在农产品中残留量较低，在水中或土壤中易被水解，对环境污染小，在动物体内易代谢降解而排出体外，对人无蓄积毒性。两者相配具有强烈的杀虫、杀螨，杀卵效果。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种多拉菌素与有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)复配微乳剂及其制备方法。本专利技术另一个目的是提供一种多拉菌素与有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)复配为原药制备高效、低毒、对环境友好的无公害杀虫、杀螨剂，可用于防治棉花、柑橘等作物上的成螨、若螨和卵以及蔬菜小菜蛾、菜青虫；水稻二化螟、稻纵卷叶螟、飞虱上的害虫。本专利技术的目的通过如下技术方案实现：一种多拉菌素与有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)复配微乳剂，其制备方法包含以下步骤：(1)将多拉菌素，有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)复配原药溶解于助溶剂中，搅拌均匀形成透明状的溶液。(2)将表面活性剂投入到第一步的溶剂中，充分溶解，形成均一的溶液。(3)将水溶液缓慢的加入第二步的溶液中并搅拌均匀，形成均一的溶液。(4)最后在第三步的溶液中加入防冻剂，搅拌成透明均一的液体。1、所述的多拉菌素与有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)复配微乳剂，其特征在于所述的助溶剂选自：环己酮、DMF、甲醇、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯中的一种。2、所述的多拉菌素与有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)复配微乳剂，其特征在于所述的表面活性剂选自：十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙基醚、苄基酚聚氧乙基醚、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、苯丙基苯乙基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧丙基醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中的一种或多种。3、所述的多拉菌素与有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)复配微乳剂，其特征在于所述的防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。优选地，本专利技术的复配微乳剂中的多拉菌素是中国专利申请2015101288326(其全文纳入本文参考，就好像在本文中全部重复记载过一遍)记载的含多拉菌素的组合物。使用该组合物成本不但比纯的多拉菌素低，而效果基本相同(甚至能超过)纯的多拉菌素。所述含多拉菌素的组合物可以通过如下方法制备：(1)将链霉菌(优选是链霉菌D126株)接种于种子培养基(优选所述种子培养基的配方：葡萄糖15g，蔗糖5g，大豆粉15g，酵母粉5g，pH7.0，用蒸馏水定容至1L)中培养(优选以30℃培养)，得菌种活化物；(2)将菌种活化物接种于扩大培养基(优选所述扩大培养基的配方；葡萄糖10g，蔗糖10g，大豆粉15g，酵母粉5g，pH7.0，用蒸馏水定容至1L)中培养(优选以30℃培养)，得扩大培养物；(3)将扩大培养物接种于发酵培养基(优选所述发酵培养基的配方：玉米粉50g，大豆粉50g，CaCO35g，NaCl3g，K2HPO42g，MgSO41g，生物素0.05g，pH7.0，用蒸馏水定容至1L)中培养(优选以28℃培养)，得发酵培养物；和，(4)过滤发酵培养物，保留菌体，加入有机溶剂(优选是醇，如甲醇或乙醇)，浸提后过滤，收集滤液并加入NaCl水溶液(优选饱和NaCl水溶液)稀释有机溶剂(优选稀释有机溶剂浓度至15～35％(V/V))，析出沉淀后过滤，收集沉淀并干燥。优选在该方法中，种子培养基的体积＜扩大培养基的体积＜发酵培养基的体积，优选种子培养基、扩大培养基和发酵培养基的体积比为1∶15～25∶100～200；在步骤(4)中，菌体的重量和有机溶剂的体积之比(g/mL)为1∶2～8，优选为1∶3～6；含多拉菌素的组合物中多拉菌素的含量为75～85％，优选为77～83％；和/或，含多拉菌素的组合物还含有杂质A和杂质B，优选杂质A的含量为6～9％，也优选杂质B的含量为2～4％。其中，杂质A是该方法制备的含多拉菌素的组合物的HPLC图谱上的17～18min处的峰所对应的成分；杂质B是该方法制备的含多拉菌素的组合物的HPLC图谱上的12.9～13.9min处的峰所对应的成分。如无相反指示，HPLC条件是：HPLC层析柱填料：HypersilODS25μm；层析柱尺寸：4.6*250mm；进样量；20μl；流动相(体积比)：甲醇∶乙腈∶水＝67∶15∶18；流速：1.0ml/min；检测波长：245nm。也优选地，本专利技术的复配微乳剂中的多拉菌素是含多拉菌素的组合物，所述含多拉菌素的组合物包含多拉菌素并包含杂质A和/或杂质B。本专利技术的配方加工的多拉菌素与有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)复配微乳剂现有技术相比，常规乳油剂型中芳香族有机溶剂含量在60-90％，而微乳剂只含有1-20％，降低了环境污染。常规乳油制剂配制成喷洒乳剂时得药液细珠细度为0.1-1.0微米，而微乳剂所配制成喷洒乳剂时得药液细珠细度为0.001-0.01微米，提高了防治效果和药剂的利用率。具有热储更稳定、冷藏无析出物；本专利技术的制剂对环境、人畜及其它有益生物安全，不易产生药害；制剂配制工艺较简单、使用方便、成本较低适宜于大面积推广应用。【实施方式】为了更好的理解本专利技术的实质，下面用实例说明本专利技术的
技术实现思路
。实施例1：称取95％多拉菌素原药0.32kg、97％毒死蜱原药20.6kg溶解于10kg环己酮中搅拌均匀至透明；取十二烷基苯磺酸钙4.0kg、烷基酚聚氧乙基醚4.0kg、苄基酚聚氧乙基醚4.0kg、苄基二甲基酚聚氧乙基醚4.0kg加入油中搅拌均匀至透明；再缓慢加入水50.08kg，充分搅拌，最后加入3kg乙二醇搅拌至澄清透明，可制得20.3％多拉菌素毒死蜱微乳剂。实施例2：称取95％多拉菌素原药0本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多拉菌素与有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)复配微乳剂及其制备方法，其制备方法包含以下步骤：(1)将多拉菌素，有机磷类(三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷等)原药溶解于助溶剂中，搅拌均匀形成透明状的溶液。(2)将表面活性剂投入到第一步的溶剂中，充分溶解，形成均一的溶液。(3)将水溶液缓慢的加入第二步的溶液中并搅拌均匀，形成均一的溶液。(4)最后在第三步的溶液中加入防冻剂，搅拌成透明均一的液体。

【技术特征摘要】
1.一种多拉菌素与有机磷类原药复配微乳剂，其是通过如下制备方法制备的：(1)将含多拉菌素的组合物、有机磷类原药溶解于助溶剂中，搅拌均匀形成透明状的溶液；(2)将表面活性剂投入到第一步的溶剂中，充分溶解，形成均一的溶液；(3)将水缓慢的加入第二步的溶液中并搅拌均匀，形成均一的溶液；(4)最后在第三步的溶液中加入防冻剂，搅拌成透明均一的液体，其特征在于，所述含多拉菌素的组合物是通过如下方法制备的：(1)将链霉菌D126株接种于种子培养基中以30℃培养，得菌种活化物，所述种子培养基的配方：葡萄糖15g，蔗糖5g，大豆粉15g，酵母粉5g，pH7.0，用蒸馏水定容至1L；(2)将菌种活化物接种于扩大培养基中以30℃培养，得扩大培养物，所述扩大培养基的配方：葡萄糖10g，蔗糖10g，大豆粉15g，酵母粉5g，pH7.0，用蒸馏水定容至1L；(3)将扩大培养物接种于发酵培养基中以28℃培养，得发酵培养物，所述发酵培养基的配方：玉米粉50g，大豆粉50g，CaCO35g，NaCl3g，K2HPO42g，MgSO41g，生物素0.05g，pH7.0，用蒸馏水定容至1L；和，(4)过滤发酵培养物，保留菌体，加入甲醇或乙醇，浸提后过滤，收集滤液并加入饱和NaCl水溶液稀释甲醇或乙醇浓度至15～35％V/V，析出沉淀后过滤，收集沉淀并干燥。2.根据权利要求1所述的微乳剂，其特征在于，所述有机磷类原药是三唑磷、毒死蜱、丙溴磷或辛硫磷。3.根据权利要求1所述的微乳剂，其特征在于，所述助溶剂选自环己酮、DMF、甲醇、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯中的一种。4.根据权利要求1所述的微乳剂，其特征在于，所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙基醚、苄基酚聚氧乙基醚、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、苯丙基苯乙基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧丙基醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的微乳剂，其特征在于，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。6....

【专利技术属性】
技术研发人员：郭正，杨玉淮，汤晓燕，
申请(专利权)人：诺农北京国际生物技术有限公司，杨玉淮，郭正，汤晓燕，
类型：发明
国别省市：北京;11