(R)-3-氯-1,2-丙二醇的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种(R)-3-氯-1,2-丙二醇的制备方法，该制备方法包括：1)在酸性催化剂的存在下，将(S)-3-氯-1,2-环氧丙烷和水进行开环反应以得到开环混合物；2)将碱液与开环混合物进行中和反应以得到中和混合物；3)将中和混合物中的水去除，然后过滤以得到滤液；4)将滤液在30-35pa以及125-128℃下进行分馏以制得(R)-3-氯-1,2-丙二醇。该制备方法具有优异的产率，同时制备的(R)-3-氯-1,2-丙二醇具有优异的总纯度和低的含水率，尤其是手性纯度能够高达99.5％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种（R)-3-氯-1, 2-丙二醇的制备方法。
技术介绍
(R) -3-氯-1，2-丙二醇是重要的甘油氯代物，用途广泛：可作为有机合成中间体， 用来合成农药、染料、医药、涂料、兽药、增塑剂、表面活性剂以及印染助剂等；可作为溶剂， 用于醋酸纤维等的生产；还可作为医学研宄的重要试剂，用于生殖医学的研宄；近十几年 来，在航天用材料、非离子型造影剂、电子用化学品、催化剂合成和相转移催化剂应用等方 面的应用日趋广泛，对氯代甘油的纯度、杂质含量等指标的要求也相应大幅度提高，因此对 氯代甘油的工业化生产提出了更为苛刻的要求。 现有技术中，（R)-3_氯-1，2_丙二醇的制备主要有以下两种方法：一是环氧氯丙 烷法，是将环氧氯丙烷加入反应釜内，搅拌，加入酸使反应液呈酸性，升温，水解反应结束， 加入NaOH调节水解液PH值后，将所得产物减压蒸馏即得成品；二是甘油氯化法，将甘油和 乙酸加入反应釜，搅拌加热至规定温度，通干燥的氯化氢气体，至反应液增重至150% (理 论值）即为终点，蒸馏反应产物得粗品，再减压蒸馏获成品。其中，甘油氯化法因生产的 (R)_3_氯-1，2-丙二醇中含有较多量的1，3-二氯丙醇和1，2-二氯丙醇，如果米用多次蒸 馏提纯则会发生分解或聚合，反应生成大分子化合物或聚合物，导致氯代甘油成品带有颜 色并且出现高沸点化合物含量高，有时候高沸点化合物含量会超过0.5% (GC)，或更多。因 此，利用环氧氯丙烷法生产是国内外较常采用和较为成熟的技术。但环氧氯丙烷法生产时， 由于催化剂的选择、使用以及加料次序、梯度升温等工艺方面的影响，尤其是最后蒸馏工序 的设备选型、工艺条件等因素的影响，制得的产品纯度一般低于90%，特别是手性纯度最高 只能达到95%，另外还存在提高纯度会导致产率下降等问题（目前产率在65. 2%-75%之 间），直接影响产品的经济效益和市场竞争。尽管目前在氯代甘油的分离上出现了采用了真 空刮板薄膜蒸发方式，但仍然没有解决高纯度和色谱分析主峰后杂质峰多、杂质含量偏高 等问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种（R) -3-氯-1，2-丙二醇的制备方法，该制备方法具有优 异的产率，同时制备的（R)-3-氯-1，2-丙二醇具有优异的总纯度和低的含水率，尤其是手 性纯度能够高达99. 5%。 为了实现上述目的，本专利技术提供了一种（R)-3-氯-1，2-丙二醇的制备方法，该制 备方法包括： 1)在酸性催化剂的存在下，将（S)-3_氯-1，2-环氧丙烷和水进行开环反应以得到 开环混合物； 2)将碱液与开环混合物进行中和反应以得到中和混合物； 3)将中和混合物中的水去除，然后过滤以得到滤液； 4)将滤液在30_35pa以及125_128°C下进行分馏以制得（R)-3_氯-1，2-丙二醇。 通过上述技术方案，本专利技术提供的制备方法中首先在酸性催化剂的存在下，将 (S)-3-氯-1，2-环氧丙烷和水进行开环反应以得到开环混合物；接着通过碱液与开环混合 物进行中和反应以得到中和混合物；然后将中和混合物中的水去除，然后过滤以得到滤液； 最后将滤液在30_35pa以及125_128°C下进彳丁分馈以制得（R) -3_氣_1，2_丙二醇。相对于 现有的环氧氯丙烷法而言，本专利技术提供的方法先将中和混合物中的水去除，然后在特定的 条件下对滤液分馏，从而使得该制备方法具有优异的产率，同时制备的（R)-3-氯-1，2-丙 二醇具有优异的总纯度和低的含水率，尤其是手性纯度能够高达99. 5%。 本专利技术的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。【附图说明】 附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具 体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中： 图1是实施例1中（R)-3-氯-1，2-丙二醇的核磁氢谱； 图2是实施例1中（R)-3-氯-1，2-丙二醇的核磁碳谱。【具体实施方式】 以下对本专利技术的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。 本专利技术提供了一种（R) -3-氯-1，2-丙二醇的制备方法，该制备方法包括： 1)在酸性催化剂的存在下，将（S)-3_氯-1，2-环氧丙烷和水进行开环反应以得到 开环混合物； 2)将碱液与开环混合物进行中和反应以得到中和混合物； 3)将中和混合物中的水去除，然后过滤以得到滤液； 4)将滤液在30_35pa以及125_128°C下进彳丁分馈以制得（R)-3_氣_1，2_丙二醇。 在本专利技术中，酸性催化剂可以是本领域中任何一种常规的酸性催化剂，具体种类 可以在宽的范围内选择，但是为了使得制备的（R)-3_氯-1，2-丙二醇具有更优异的总纯度 (尤其是手性纯度）、产率和低的含水率，优选地，在步骤1)中，酸性催化剂选自硫酸、磷酸 和盐酸中的一种或多种。 在本专利技术的步骤1)中，各物料的具体用量可以在宽的范围内选择，但是为了使得 制备的（R)-3-氯-1，2-丙二醇具有更优异的总纯度（尤其是手性纯度）、产率和低的含水 率，优选地，在步骤1)中，相对于100重量份的（S)-3-氯-1，2-环氧丙烷，水的用量为40-80 重量份，酸性催化剂的用量为〇. 5-2重量份。 在本专利技术的步骤1)中，开环反应的具体条件可以在宽的范围内选择，但是为了使 得制备的（R)-3-氯-1，2-丙二醇具有更优异的总纯度（尤其是手性纯度）、产率和低的含 水率，优选地，在步骤1)中，开环反应满足以下条件：反应温度为105-1KTC，反应时间为 2-6h〇 在本专利技术的步骤2)中，碱液的具体种类可以在宽的范围内选择，但是为了使得制 备的（R)-3_氯-1，2-丙二醇具有更优异的总纯度（尤其是手性纯度）、产率和低的含水率， 优选地，在步骤2)中，碱液选自氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化钡水溶液中的 一种或多种。其中，碱液中碱的具体含量可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制备 的（R)-3_氯-1，2-丙二醇具有更优异的总纯度（尤其是手性纯度）、产率和低的含水率。 更优选地，在步骤2)中，碱液中碱的质量分数为3-10%。更优选地，相对于100重量份的所 述开环混合物，所述碱液的用量为12-20重量份。 在本专利技术中，中和混合物的pH的具体范围可以宽的范围内选择，但是为了使得制 备的（R)-3_氯-1，2-丙二醇具有更优异的总纯度（尤其是手性纯度）、产率和低的含水率， 优选地，在步骤2)中，中和混合物的pH为6-8。 在本专利技术中，中和反应的具体条件可以宽的范围内选择，但是为了使得制备的 (R) -3-氯-1，2-丙二醇具有更优异的总纯度（尤其是手性纯度）、产率和低的含水率，优选 地，在步骤2)中，中和反应满足以下条件：反应温度为15-35°C，反应时间为5-15min。 在本专利技术的步骤3)中，为了降低滤液中的水分，优选地，在步骤3)中，将中和混合 物中的水去除后，混合物中含水量为0. 1-0. 5%。 以下将通过实施例对本专利技术进行详细描述。以下实施例中，总纯度（指的是 产物质中（R)-3_氯-1,2-丙二醇和（S)-3-氯-1,2-丙二醇的总含量）参数通过Q/ WZY本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种(R)‑3‑氯‑1,2‑丙二醇的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：1)在酸性催化剂的存在下，将(S)‑3‑氯‑1,2‑环氧丙烷和水进行开环反应以得到开环混合物；2)将碱液与所述开环混合物进行中和反应以得到中和混合物；3)将所述中和混合物中的水去除，然后过滤以得到滤液；4)将所述滤液在30‑35pa以及125‑128℃下进行分馏以制得(R)‑3‑氯‑1,2‑丙二醇。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：苏福男，
申请(专利权)人：芜湖福民生物药业有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34