本发明专利技术公开了一种1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法，该方法包括以下步骤：在压力反应釜中，氮气保护下加入催化剂和溶剂乙腈，其质量比为1:15-1:25，持续搅拌1-2小时；再向容器中加入四氯乙烯和二氯甲烷，加热到120℃～130℃,在氮气氛围下持续搅拌14-16小时，经减压蒸馏得到1,1,1,2,2,3-六氯丙烷；将上述反应得到的1,1,1,2,2,3-六氯丙烷、盐酸活化的锌粉、二恶烷加入到密闭容器中，在氮气氛围中45℃的温度下搅拌48-50小时，经减压蒸馏，收集102～104℃/13.33kPa馏分即可以得到1,1,2,3-四氯丙烯；本发明专利技术方法反应工艺和后处理简捷，合成产率较高，原料成本较低。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种含氯化合物的合成方法，具体是一种1，1,2, 3-四氯丙烯的合成方法，属于有机合成
技术介绍
I, I, 2，3-四氯丙烯(HCC-1230xa)是合成新一代环保型制冷剂HFO_1234yf和制备化学除草剂麦味乳油的的主要中间体之一。目前，合成1，1，2，3-四氯丙烯的方法主要有:以四氯化碳、乙烯、氯气为原料料合成1，I, 2，3-四氯丙烯、以1，2，3-三氯丙烷为原料料合成1，I, 2，3-四氯丙烯、四氯丙烯异构化的方法氯气和以五氯丙烷为原料合成1，1,2, 3-四氯丙烯等，从目前的这些制备方法来看，普遍存在合成路线较长、生产效率较低、副产物和三废多、成本较高、对设备的要求高、能耗高、工艺路线和后处理复杂等问题。欧洲专利WO 2009085862公开了一种以四氯化碳、乙烯、氯气为原料合成1，I, 2，3-四氯丙烯的方法，包括步骤:(I)四氯化碳和乙烯加成生成1，1，1，3-四氯丙烷，(2)I, I, I, 3-四氯丙烷脱氯化氢生成1，1，3-三氯丙烯，(3) I, I, 3-三氯丙烯进行氯化反应生成1，I, 2，3-四氯丙烷，(4) I, I, 2，3-四氯丙烷脱氯化氢生成1，I, 2，3-四氯丙烯和2，3，3，3-四氯丙烯，(5) 2，3，3，3-四氯丙烯异构化反应生成1，I, 2，3-四氯丙烯。该方法使用的原料廉价、易得，有利于工业化生产，且原子利用率较高。但该方法合成工艺路线较长、能耗高、生产成本较高。中国专利公开号CN102630221A，公开了一种以1，1，1，2，3-五氯丙烷制备1，I, 2，3-四氯丙烯的方法，该方法包括在不存在催化剂的情况下对气相的1，I, I, 2，3-五氯丙烷加热以进行脱氯化氢反应来生产1，1，2，3-四氯丙烯，反应温度为250?450°C。该反应原料1，1，1，2，3-五氯丙烷不易得，反应条件苛刻，后处理复杂，反应效率低。因此，需要寻求更为有效、简捷、经济的方法，合成产率较高的1，1，2，3-四氯丙烯。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足，提供一种生产效率较高、副产物和三废较少、成本较低、原子利用率较高、工艺路线和后处理较简捷的合成1，1，2，3-四氯丙烯的新方法。为了实现上述技术目的，本专利技术的技术方案是:一种1，I, 2，3-四氯丙烯的合成方法，其特征在于包括以下步骤:(I)在压力反应釜中，氮气保护下加入催化剂和溶剂乙腈，所述催化剂的活性成分和辅助活性成分质量比为1:6，所述催化剂的活性成分为乙酰丙酮酸铜、氯化亚铜、氯化铁中的一种或几种；所述催化剂的辅助活性成分为正丁胺、三乙基磷酸、乙二胺、乙醇胺中的一种或几种。催化剂和溶剂乙腈的质量比为1:15-1:25，持续搅拌1-2小时；再向容器中加入四氯乙烯和二氯甲烷，四氯乙烯和二氯甲烷的摩尔比为1:2.2，四氯乙烯的质量为催化剂活性成分质量的50-55倍，加热到120°C?130°C，在氮气氛围下持续搅拌14-16小时，经减压蒸馏得到1，I, I, 2，2，3-六氯丙烷；(2)将上述反应得到的1，1，1，2，2，3-六氯丙烷、盐酸活化的锌粉、二恶烷加入到密闭容器中，1，1，1，2，2，3-六氯丙烷、盐酸活化的锌粉和二恶烷的质量比为40:1:10，在氮气氛围中45°C的温度下搅拌48-50小时，经减压蒸馏，收集102?104°C /13.33kPa馏分即可以得到1，I, 2，3-四氯丙烯。本专利技术方法反应工艺和后处理较简捷，产物1，I, 2，3-四氯丙烯的产率高。本专利技术的合成方法与现有技术相比具有以下优点:(I)产物产率较高；(2)反应工艺和后处理简捷；(3)对设备的要求不太高，易于实现。(4)能耗低，节约成本。【具体实施方式】实施例1(I)在500ml的压力反应釜中，氮气保护下加入氯化亚铜Ig,正丁胺6g和溶剂乙腈120ml，持续搅拌2小时；再向容器中加入四氯乙烯50g和二氯甲烷56.3g，加热到120°C，在氮气氛围下持续搅拌14小时，经减压蒸馏得到1，I, I, 2，2，3-六氯丙烷，转化率为92% ；(2)将上述反应得到的1，I, I, 2，2，3_六氯丙烷40g、盐酸活化的锌粉lg、二恶烷1g加入到密闭容器中，在氮气氛围中45°C的温度下搅拌48小时，经减压蒸馏，收集102?104。。/13.33kPa馏分即可以得到I, I, 2，3-四氯丙烯。经测试表明，本实施例获得的1，I, 2，3-四氯丙烯的产率为85%。实施例2(I)在500ml的压力反应釜中，氮气保护下加入氯化铁lg，三乙基磷酸酯6g和溶剂乙腈120ml，持续搅拌2小时；再向容器中加入四氯乙烯52g和二氯甲烷58.6g，加热到1200C，在氮气氛围下持续搅拌15小时，经减压蒸馏得到1，I, I, 2，2，3-六氯丙烷，转化率为 90% ；(2)将上述反应得到的1，I, I, 2，2，3_六氯丙烷40g、盐酸活化的锌粉lg、二恶烷1g加入到密闭容器中，在氮气氛围中45°C的温度下搅拌49小时，经减压蒸馏，收集102?104。。/13.33kPa馏分即可以得到I, I, 2，3-四氯丙烯。经测试表明，本实施例获得的1，I, 2，3-四氯丙烯的产率为83%。实施例3(I)在500ml的压力反应釜中，氮气保护下加入乙酰丙酮酸铜Ig,正丁胺6g和溶剂乙腈150ml，持续搅拌2小时；再向容器中加入四氯乙烯50g和二氯甲烷56.3g，加热到1300C，在氮气氛围下持续搅拌14小时，经减压蒸馏得到1，I, I, 2，2，3-六氯丙烷，转化率为 94% ;(2)将上述反应得到的1，I, I, 2，2，3_六氯丙烷40g、盐酸活化的锌粉lg、二恶烷1g加入到密闭容器中，在氮气氛围中45°C的温度下搅拌49小时，经减压蒸馏，收集102?104。。/13.33kPa馏分即可以得到I, I, 2，3-四氯丙烯。经测试表明，本实施例获得的1，I, 2，3-四氯丙烯的产率为90%。实施例4(I)在500ml的压力反应釜中，氮气保护下加入氯化亚铜Ig,乙二胺6g和溶剂乙腈140ml，持续搅拌I小时；再向容器中加入四氯乙烯50g和二氯甲烷56.3g，加热到120°C，在氮气氛围下持续搅拌16小时，经减压蒸馏得到1，I, I, 2，2，3-六氯丙烷，转化率为92% ；(2)将上述反应得到的1，I, I, 2，2，3_六氯丙烷40g、盐酸活化的锌粉lg、二恶烷1g加入到密闭容器中，在氮气氛围中45°C的温度下搅拌48小时，经减压蒸馏，收集102?104。。/13.33kPa馏分即可以得到I, I, 2，3-四氯丙烯。经测试表明，本实施例获得的1，I, 2，3-四氯丙烯的产率为87%。实施例5(I)在500ml的压力反应藎中，氮气保护下加入乙酰丙酮酸铜Ig,乙醇胺6g和溶剂乙腈140ml，持续搅拌I小时；再向容器中加入四氯乙烯50g和二氯甲烷56.3g，加热到1300C，在氮气氛围下持续搅拌14小时，经减压蒸馏得到1，I, I, 2，2，3-六氯丙烷，转化率为 92% ；(2)将上述反应得到的1，1，1，2，2，3-六氯丙烷40g、盐酸活化的锌粉lg、二恶烷1g加入到密闭容器中，在氮气氛围中45°C的温度下搅拌50小时，经减压蒸馏本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1,1,2,3‑四氯丙烯的合成方法，其特征在于包括以下步骤：(1)在压力反应釜中，氮气保护下加入催化剂和溶剂乙腈，所述催化剂的活性成分和辅助活性成分质量比为1:6，催化剂和溶剂乙腈的质量比为1:15‑1:25，持续搅拌1‑2小时；再向容器中加入四氯乙烯和二氯甲烷，四氯乙烯和二氯甲烷的摩尔比为1:2.2，四氯乙烯的质量为催化剂活性成分质量的50‑55倍，加热到120℃～130℃，在氮气氛围下持续搅拌14‑16小时，经减压蒸馏得到1,1,1,2,2,3‑六氯丙烷；(2)将上述反应得到的1,1,1,2,2,3‑六氯丙烷、盐酸活化的锌粉、二恶烷加入到密闭容器中，1,1,1,2,2,3‑六氯丙烷、盐酸活化的锌粉和二恶烷的质量比为40:1:10，在氮气氛围中45℃的温度下搅拌48‑50小时，经减压蒸馏，收集102～104℃/13.33kPa馏分即可以得到1,1,2,3‑四氯丙烯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：司志红，司林旭，
申请(专利权)人：常熟三爱富中昊化工新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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