制备柴油的方法技术

公开了在加氢裂化单元中将主要烃进料和柴油共同进料加氢裂化并在加氢处理单元中将来自加氢裂化单元的柴油产物加氢处理的方法。将供入通过加氢裂化单元的柴油料流预处理以减少硫和氨并可用贵金属催化剂提升。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】早期国家申请的优先权要求本申请要求2012年11月28日提交的美国申请N0.13/687，757的优先权。专利
本专利技术的领域是通过加氢裂化制备柴油。专利技术背景加氢裂化指其中烃在氢气和催化剂的存在下裂化成较低分子量烃的方法。取决于所需输出，加氢裂化区可含有一个或多个相同或不同催化剂的床。加氢裂化是用于使烃进料如减压瓦斯油(VGO)裂化成柴油，包括煤油和汽油发动机燃料的方法。温和加氢裂化通常用于流化催化裂化(FCC)或其它工艺装置的上游以改进可供入下游FCC装置中的未转化油的质量，同时将一部分进料转化成较轻产物如柴油。由于对柴油发动机燃料的世界需求相对于汽油发动机燃料增长，温和加氢裂化被认为以汽油为代价偏向有利于柴油的产品结构。温和加氢裂化可以以比部分或完全转化加氢裂化更低的严苛度操作以平衡用FCC装置(主要用于制备石脑油)生产柴油。部分或完全转化加氢裂化用于以较小的未转化油收率生产柴油，其可供入下游装置中。由于环境顾虑和近期制定的规则和规章，可销售的柴油必须满足关于污染物如硫和氮的越来越低的极限。新规章要求从柴油中基本完全除去硫。例如，超低硫柴油(ULSD)要求通常为少于1wppm硫。柴油的十六烷值可通过将芳环饱和而改进。用于将芳环饱和的催化剂通常为贵金属催化剂。柴油的浊点和倾点可通过将链烷烃异构化以提高链烷烃上的支化烷基程度而改进。异构化催化剂也可以为贵金属催化剂。贵金属催化剂通常被硫物种毒害。因此，仍需要由烃原料生产比汽油更多的柴油的改进方法。这种方法必须确保柴油产物满足日益严格的产品要求。专利技术概述在一个方法实施方案中，本专利技术包括由烃料流，其包括将主要烃料流供入加氢裂化反应器中。还将包含柴油的共同进料烃料流共同供入加氢裂化反应器中。将主要烃料流和共同进料烃料流在加氢裂化氢气流和预处理催化剂的存在下加氢处理以提供预处理流出物流。将预处理流出物流在加氢裂化催化剂的存在下加氢裂化以提供加氢裂化流出物流。将至少一部分加氢裂化流出物流分馏以提供柴油料流。最后，将柴油料流在加氢处理氢气流和加氢处理催化剂的存在下加氢处理以提供加氢处理流出物流。在另一方法实施方案中，本专利技术进一步包括由烃料流，其包括将主要烃料流供入加氢裂化反应器中。还将具有121°c (250° F)至288°C (550° F)的始沸点的共同进料烃料流也共同供入所述加氢裂化反应器中。将主要烃料流和共同进料烃料流在加氢裂化氢气流和预处理催化剂的存在下加氢处理以提供预处理流出物流。将预处理流出物流在加氢裂化催化剂和保留在预处理流出物流中的加氢裂化氢气流的存在下加氢裂化以提供加氢裂化流出物流。将至少一部分加氢裂化流出物流分馏以提供具有121°C (250° F)至288°C (550° F)的始沸点的柴油料流。最后将柴油料流在加氢处理氢气流和加氢处理催化剂的存在下加氢处理以提供加氢处理流出物流。在另一实施方案中，主要烃料流具有不小于150°C (302° F)的始沸点和不大于(621°C )1150° F 的终沸点。在与加氢裂化单元相等的压力下将氢气供入加氢处理单元中以及将任何柴油共同进料加入加氢裂化单元的预处理加氢处理反应器而不是蒸馏物加氢处理单元中容许预处理加氢处理单元以加氢处理器操作而制备ULSD。另外，可将蒸馏物加氢处理单元中装入贵金属芳烃饱和催化剂或异构化催化剂以提升所得柴油产物中的十六烷值或浊点，因为在加氢裂化单元的预处理加氢处理反应器中除去多数硫。附图简述图1为本专利技术一个实施方案的简化工艺流程图。图2为本专利技术可选实施方案的简化工艺流程图。定义术语“连通”意指材料在操作上容许在所列组件之间流动。术语“下游连通”意指至少一部分流入下游连通对象中的材料可在操作上从它连通的对象流出。术语“上游连通”意指至少一部分从上游连通对象流出的材料可在操作上流入它连通的对象中。术语“塔”意指蒸馏塔或用于分离一种或多种具有不同挥发度的组分的塔。除非另外指出，各塔包含在塔顶部的冷凝器以冷凝并使一部分顶部料流回流回至塔的顶部和在塔底部的再沸器以气化并将一部分底部料流送回塔的底部。可将塔的进料预热。顶部压力为塔的蒸气出口处顶部蒸气的压力。底部温度为液体底部出口温度。顶部管线和底部管线指来自回流下游的塔或再沸至塔中的净管线。如本文所用，术语“真沸点”(TBP)意指用于测定材料的沸点的试验方法，其相当于ASTM D2892，其用于生产标准质量的液化气、蒸馏馏分和残油，且基于此可获得分析数据，并测定以上馏分的质量和体积收率，由此产生在塔中以5:1回流比使用15个理论塔板的温度相对于蒸饱质量％的图。如本文所用，术语“转化率”意指进料转化成在柴油沸程或以下沸腾的材料的转化率。柴油沸程的分馏点使用真沸点蒸馏方法为343-399°C ￠50-750° F)。如本文所用，术语“柴油沸程”意指使用真沸点蒸馏方法在132-399°C (270-750。F)范围内沸腾的烃。如本文所用，术语“蒸馏物”和“柴油”可互换地使用。详述温和加氢裂化反应器以低严格性以及因此低转化率操作。由温和加氢裂化产生的柴油不具有足以满足特别关于硫的适用燃料规格的质量。因此，由温和加氢裂化产生的柴油必须在蒸馏物加氢处理单元中加工以容许混入最终柴油中。在许多情况下，有吸引力的是将温和加氢裂化单元和蒸馏物加氢处理单元联合以降低资本和操作成本。将外部共同进料柴油料流与加氢裂化单元中产生的蒸馏物一起供入蒸馏物加氢处理反应器中可将高硫含量带入蒸馏物加氢处理反应器中。因此，贵金属催化剂不能用于蒸馏物加氢处理反应器中，因为共同进料中的高硫含量会使贵金属无效。唯一的办法是将在蒸馏物加氢处理单元加工的柴油送入新的汽提器中并将汽提器底部产物送入装有贵金属催化剂的新反应器中以改进十六烷值。在我们的专利技术中，将柴油共同进料流在加氢裂化单元的床或反应器中用加氢处理催化剂预处理而不是送入蒸馏物加氢处理单元中。蒸馏物加氢处理单元仅加工来自分馏段的蒸馏物(其现在包含加氢处理的共同进料)。总加氢裂化蒸馏物中的硫浓度为20-200wppm，使蒸馏物适于在装有贵金属催化剂的芳烃饱和或异构化反应器中加工以制备高十六烷值和/或低倾点柴油。蒸馏物加氢处理反应器中可装有加氢处理催化剂以制备低硫柴油。当需要时，蒸馏物加氢处理反应器可通过简单的催化剂交换(change-out)或加入贵金属催化剂而容易地转化成芳径饱和反应器以制备高十六烧值和/或低倾点柴油。转向图1，8包括压缩段10、加氢裂化单元12、加氢处理单元14和分馏区16。首先将烃进料供入加氢裂化单元12中并转化成较低沸点烃，包括柴油。将柴油在其中的分馏段中分馏并送入加氢处理单元14中以制备较低硫柴油。 将补充氢气管线20中的补充氢气流供入压缩段10中的一组一个或多个压缩机22中以提高补充氢气流的压力并提供在管线26中的压缩补充料流。压缩补充氢气管线26中的压缩补充料流可与顶部管线42中的包含氢气的蒸气加氢裂化流出物流结合以提供在管线28中的引入氢气流。压缩补充氢气流可在循环气体压缩机50的上游在特定位置上加入蒸气加氢裂化流出物流中，使得相对于压缩补充氢气管线26，循环气体压缩机50在任何氢加工反应器，例如加氢裂化反应器36、预处理反应器31或蒸馏物加氢处理反应器92的上游。因此本文档来自技高网...

【技术保护点】
由烃料流制备柴油的方法，其包括：将主要烃料流和包含柴油的共同进料烃料流在氢气流和预处理催化剂的存在下加氢处理以提供预处理流出物流；将预处理流出物流在加氢裂化催化剂和氢气的存在下加氢裂化以提供加氢裂化流出物流；将至少一部分加氢裂化流出物流分馏以提供柴油料流；和将柴油料流在加氢处理氢气流和加氢处理催化剂的存在下加氢处理以提供加氢处理流出物流。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·柯卡耶夫，P·R·齐默尔曼，
申请(专利权)人：环球油品公司，
类型：发明
国别省市：美国;US