用于热塑性硫化橡胶的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯基组合物制造技术

技术编号:11358541 阅读:83 留言:0更新日期:2015-04-29 09:35
本发明专利技术提供包含至少以下组分的组合物:A)乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物,其具有以下性能:ⅰ)大于或等于35的流变比(V0.1/V100,在190℃);ⅱ)大于或等于200,000克/摩尔的重均分子量(Mw);和iii)小于7的CCDB(化学成分分布宽度);B)热塑性聚合物;C)硫化剂;和其中所述互聚物包含混入的油。本发明专利技术还提供了一种组合物,包含:A)第一组合物,其包括:a)第一乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物;b)第二乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物;和其中,所述第一组合物具有下列性质:ⅰ)小于或等于3.5的MWD,ⅱ)大于或等于60的门尼粘度(ML(1+4,125℃)),ⅲ)从7到15的CCDB;B)热塑性聚合物;C)硫化剂;和其中,第一互聚物和第二互聚物包括掺入油。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于热塑性硫化橡胶的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯基组合物相关申请的参考本申请要求2012年6月29日提交的61/665982号美国临时申请的权益。
技术介绍
用交联的橡胶和热塑性塑料的共混物形成的热塑性硫化橡胶("TPV")是现有技术中已知的。从形态上看,TPV的特征是在连续的热塑性基质中存在细分散的,微小尺寸的橡胶颗粒。橡胶相使用合适的固化剂硫化,通常通过动态硫化工艺。与传统的,未硫化的热塑性弹性体(TPE)相比,TPV材料显示出更好的性能,如耐热性,耐油性,和弹性回复性能。与热固性橡胶相比,TPV材料在热塑性加工性和再利用性方面具有优势。在许多应用中,TPV作为热固性橡胶和柔性PVC(聚氯乙烯)的替代物也获得广泛接受。TPV的物理性能受多种因素影响,包括橡胶相的分子结构,热塑性相的性能,固化水平,以及填料的存在。其中,橡胶相的选择被认为对TPV的最终性能的影响最大。乙烯-丙烯-二烯(EPDM)弹性体是最广泛使用的TPV配方的橡胶。EPDM的分子显微结构特征,如共聚单体含量,分子量,分子量分布,二烯含量,和长链支化(LCB)的水平,对TPV的最终物理性质具有显著影响。需要具有改进的橡胶相分散性的新的TPV配方(橡胶相分散的更均匀,以及橡胶颗粒更小,具有更高的界面面积)。WO2009/123609公开了一种制备热塑性硫化橡胶的方法,该方法包括:向反应器中装载烯烃共聚物橡胶;相对于所述橡胶同时或顺序地向反应器中装载热塑性树脂,油,和固化剂体系;熔融混合所述橡胶,热塑性树脂,油和固化剂体系;和动态硫化所述橡胶。所述烯烃共聚物橡胶的特征在于:a)多峰的分子量,b)大于0.8的平均支化指数,c)每100重量份的橡胶包含少于10重量份的油,d)每100重量份的橡胶包含小于1重量份的非橡胶颗粒,和e)是粒度小于8毫米的颗粒的形式。US2008/0033089公开了一种热塑性硫化橡胶组合物,其包含动态硫化橡胶;每100重量份的橡胶约20至约300重量份的热塑性树脂,以及每100重量份的橡胶约30至约250重量份额外的油。所述橡胶包括固化剂固化的多峰聚合物组合物。所述多峰聚合物组合物包括45至75重量%的第一聚合物级分和25至55重量%的第二聚合物级分,第一级分和第二级分均包含乙烯、C3-C10的α-烯烃和非共轭二烯。所述聚合物级分用齐格勒-纳塔催化剂体系聚合,并且所述第一聚合物级分具有大于或等于约150ML(1+4,在125℃)的门尼粘度,并且所述第二聚合物级分具有约20ML至约120ML的门尼粘度;及约10phr至约50phr的增量油。另外的TPV和/或其他的制剂在下面的文献中描述:US7655727,US6121383,US4130535,US4311628,US4593062,US2007/0129493A1,US2006/0199910A1(现在的US7579408),和EP0751182B1。然而,如以上所讨论的,需要具有改进的橡胶分散性的新的TPV。进一步需要具有改善的低温油保持,和改进的表面质量的TPV配方。以下的专利技术满足了这些需要。专利技术简介本专利技术提供了一种组合物,所述组合物包含至少以下组分:A)乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物,其具有以下性能:ⅰ)大于或等于35的流变比(V0.1/V100,在190℃);ⅱ)大于或等于200,000克/摩尔的重均分子量(Mw);和iii)小于7的CCDB(化学成分分布宽度);B)热塑性聚合物;C)硫化剂;和其中所述互聚物包含混入的油。本专利技术还提供了一种组合物,包含:A)第一组合物,其包括:a)第一乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物;b)第二乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物;和其中,所述第一组合物具有下列性质:ⅰ)小于或等于3.5的MWD,ⅱ)大于或等于60的门尼粘度(ML(1+4,125℃)),ⅲ)7至15的CCDB;B)热塑性聚合物;C)硫化剂;和其中,所述第一互聚物和所述第二互聚物包括混入的油。专利技术详述如上所述,本专利技术提供了一种组合物,所述组合物包含至少以下组分:A)乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物,其具有以下性能:ⅰ)大于或等于35的流变比(V0.1/V100,在190℃);ⅱ)大于或等于200,000克/摩尔的重均分子量(Mw);和iii)小于7的CCDB(化学成分分布宽度);B)热塑性聚合物;C)硫化剂;和其中所述互聚物包含混入的油。本专利技术的组合物可包含本文所述的两种或更多种实施方式的组合。所述流变比(V0.1/V100,190℃)是纯聚合物(无油,无填料)的;聚合物通常用一种或多种抗氧化剂和/或其它稳定剂稳定。在一个实施方案中,所述乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物为乙烯/α烯烃/二烯互聚物(EAODM)。在进一步的实施方式中,所述互聚物为乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)。在进一步的实施方案中,所述二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施方案中,所述混入的油以10~200,进一步15~100,进一步20~50PHR(基于100份的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯)的量存在。在进一步的实施方案中,互聚物为EAODM,进一步为乙烯/丙烯/二烯(EPDM)三元共聚物。在进一步的实施方案中,二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施方案中,所述乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物的重均分子量(Mw)大于或等于250,000克/摩尔,进一步大于或等于300,000克/摩尔,进一步大于或等于350,000克/摩尔,进一步大于或等于400,000克/摩尔。在进一步的实施方案中,互聚物为EAODM,进一步为乙烯/丙烯/二烯(EPDM)三元共聚物。在进一步的实施方案中,二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施方案中,所述乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物的重均分子量(Mw)小于或等于1,000,000克/摩尔,进一步小于或等于800,000克/摩尔,进一步小于或等于600,000克/摩尔。在进一步的实施方案中,互聚物为EAODM,进一步为乙烯/丙烯/二烯(EPDM)三元共聚物。在进一步的实施方案中,二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施方案中,所述乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物的重均分子量(Mw)为200,000到325,000克/摩尔。在进一步的实施方案中,互聚物为EAODM,进一步为乙烯/丙烯/二烯(EPDM)三元共聚物。在进一步的实施方案中,二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施方案中,所述乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物的CCDB小于或等于6,并且进一步小于或等于5。在进一步的实施方案中,互聚物为EAODM,进一步为乙烯/丙烯/二烯(EPDM)三元共聚物。在进一步的实施方案中,二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施方案中,所述乙烯/α烯烃/非共轭多烯互聚物的门尼粘度大于或等于60,进一步的大于或等于80(ML1+4,125℃)。门尼粘度是纯聚合物(无油,无填料)的;聚合物通常用一种或多种抗氧化剂和/或其它稳定剂稳定。在进一步的实施方案中,互聚物为EAODM,进一步为乙烯/丙烯/二烯(EPDM)三元共聚物。在进一步的实施方案中,二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施方案中,基于所述互聚物的重量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含至少以下组分的组合物:A)乙烯/α‑烯烃/非共轭多烯互聚物,其具有以下性能:ⅰ)大于或等于35的流变比(V0.1/V100,在190℃);ⅱ)大于或等于200,000克/摩尔的重均分子量(Mw);和iii)小于7的CCDB(化学成分分布宽度);B)热塑性聚合物;C)硫化剂;和其中所述互聚物包含混入的油。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.06.29 US 61/665,9821.一种包含至少以下组分的组合物:A)乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物,其具有以下性能:ⅰ)大于或等于35的流变比,在V0.1/V100内,在190℃;ⅱ)大于或等于200,000克/摩尔的重均分子量Mw;和iii)小于7的CCDB化学成分分布宽度;B)热塑性聚合物;C)硫化剂;和其中所述互聚物包含混入的油。2.如权利要求1的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物具有大于或者等于60的在ML1+4,125℃的门尼粘度。3.如权利要求1的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物包括55至72重量%的乙烯,基于所述互聚物的...

【专利技术属性】
技术研发人员:吴晓松C·利皮尚
申请(专利权)人:陶氏环球技术有限责任公司
类型:发明
国别省市:美国;US

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