人工皮革用基体制造技术

本发明专利技术提供使用了熔融成型时耐热性优异的聚酯的人工皮革用基体。即，提供包含熔融成型时的特性粘度降低小的聚酯的复合纤维。一种人工皮革用基体，其由以纤维直径0.01～10μm的极细纤维作为主体的纤维络合体和弹性聚合物构成，构成上述极细纤维的聚合物为由二羧酸和/或其酯形成性衍生物与二醇获得的聚酯，在上述聚酯中含有来源于1,2-丙二醇的成分15～500ppm。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供使用了熔融成型时耐热性优异的聚酯的人工皮革用基体。即，提供包含熔融成型时的特性粘度降低小的聚酯的复合纤维。一种人工皮革用基体，其由以纤维直径0.01～10μm的极细纤维作为主体的纤维络合体和弹性聚合物构成，构成上述极细纤维的聚合物为由二羧酸和/或其酯形成性衍生物与二醇获得的聚酯，在上述聚酯中含有来源于1,2-丙二醇的成分15～500ppm。【专利说明】人工皮革用基体
聚酯的机械强度、化学稳定性、透明性优异，并且便宜，因此作为纤维材料，是世界 上最大量使用的合成树脂之一。其中，在通用性、实用性方面，聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET) 优异，适合使用。
技术介绍
-般而言，聚对苯二甲酸乙二醇酯由对苯二甲酸或其酯形成性衍生物与乙二醇制 造而成，但这些原料通常都是由化石资源获得的。作为化石资源的石油是化学工业上重要 的原料，有将来会枯竭的担心，此外制造工序和焚烧废弃时排出大量的二氧化碳，因此导致 地球规模的变暖等一系列的问题。在这样的状况下，再生原材料、环境负荷低的材料受到了 大的注目。 生物质资源为植物通过光合作用将水和二氧化碳作为原料转化而成，有淀粉、碳 水化合物、纤维素、木质素等。由于生物质资源在生产过程中使用二氧化碳作为原料，因此 使用生物质资源而得的材料即使在使用后焚烧处理而分解成二氧化碳和水，也不会新排出 二氧化碳，根据情况，会再次被植物摄取，因此可以说是能够再生的资源。因此，如果能够使 用这些生物质资源代替石油资源，就会抑制化石资源的减少，也抑制二氧化碳的排出量。 在这样的背景下，研宄了各种由能够再生的生物质资源合成世界上使用量多的聚 酯的尝试。例如，已经报告了有关于将来源于生物质资源的乙二醇作为原料的PET(专利文 献1)。然而，由于来源于生物质资源的乙二醇的纯度低，因此获得的聚合物的熔点低，耐热 性方面存在课题。 针对该课题，公开了由作为原料使用的来源于生物质资源的二醇，通过活性炭来 吸附处理杂质的方法（专利文献2)。通过该方法，能够得到熔点与使用来源于化石资源的 二醇时相同程度的聚合物。 然而，使用来源于生物质资源的二醇的聚合物与来源于化石资源的聚合物相比， 耐热性依然低，例如，将聚酯片料化后，进行再熔融来成型加工成长丝、膜、树脂等这样的通 常实施的工序中，如果经历接近300°C的热历程，则使用来源于生物质资源的二醇的聚合物 的热分解反应被促进，从而发生聚合物的黄色化、粘度降低、分子量的降低，结果有树脂成 型机的口模污染的增加、以及异物的生成、树脂成型物的物性降低等使用上不令人满意的 现象发生这样的课题。特别是对于包含极细纤维的人工皮革等，该影响是显著的。 因此，期望开发出熔融成型时的耐热性和制品物性优异的聚酯，即，熔融成型时的 特性粘度降低小，制品的摩耗特性良好的聚酯极细纤维以及使用了该聚酯极细纤维的人工 皮革用基体。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :中国专利公开第101046007号公报 专利文献2 :日本特开2009-209145号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题 本专利技术的目的在于提供使用了熔融成型时耐热性优异的聚酯的人工皮革用基体， 即，包含熔融成型时的特性粘度降低小，制品的摩耗特性良好的聚酯的极细纤维以及使用 了该极细纤维的人工皮革用基体。 用于解决课题的方法 本专利技术人等为了解决上述课题，考虑需要进一步提高来源于生物质资源的二醇的 纯度，进行了深入研宄。其结果发现，如果提高来源于生物质资源的二醇的纯度，则聚酯的 熔融成型时的耐热性改善。进一步在该研宄中偶然发现，在不是仅仅将来源于生物质资源 的二醇中的作为杂质的1，2-丙二醇作为杂质来减少，而是以某一定范围的量包含的情况 下，与由高纯度的来源于化石资源的二醇获得的聚合物相比，反而熔融成型时的耐热性变 好，即可抑制熔融成型时的特性粘度降低。即发现，以聚酯中所包含的来源于1，2-丙二醇 的成分含有15?500ppm为特征的聚酯，熔融成型时耐热性优异，即熔融成型时的特性粘度 降低小，作为人工皮革用基体等的极细纤维使用的情况下耐摩耗性优异，从而实现本专利技术。 其中发现特别是共聚了聚乙二醇、5-磺基间苯二甲酸盐和/或其酯形成性衍生物 的聚合物，该现象变得显著。 即，本专利技术涉及以下的专利技术。 (1) -种人工皮革用基体，其特征在于，具备以纤维直径0.01?10 ym的极细纤 维作为主体的纤维络合体和弹性聚合物作为构成成分，上述极细纤维包含聚酯作为构成成 分，上述聚酯包含二羧酸和/或其酯形成性衍生物与二醇作为共聚成分，进而上述聚酯中 含有15?500ppm的来源于1，2-丙二醇的成分。 (2)根据上述（1)所述的人工皮革用基体，其特征在于，在上述聚酯中含有45? 400ppm的上述来源于1，2-丙二醇的成分。 (3)根据上述（1)或（2)所述的人工皮革用基体，其特征在于，包含5-磺基间苯二 甲酸盐和/或其酯形成性衍生物作为共聚成分。 关于本专利技术的耐热性改善的机制，现在详细情况还不清楚但可以如下考虑。一般 而言可以发现，二醇类有对缩聚催化剂等金属进行环化而以二齿配位体的形式进行配位的 可能性，1，2-丙二醇是甲基作为侧链与乙二醇中所具有的2个碳原子中的一个碳原子结合 而成的化合物。一般而言，在链状分子环化时，成为侧链的取代基多或该取代基体积大则由 于其立体伸出效果而易于环化。因此可以说在上述二醇类对金属进行环化而二齿配位时， 具有甲基作为侧链的1，2-丙二醇比乙二醇更易于对金属进行二齿配位。由此，可以认为聚 酯中包含的微量1，2-丙二醇优先与作为聚合催化剂的金属配位。由此可以认为通过催化 剂金属的聚合活性不被抑制，而仅热分解反应的活性被抑制这样的机制使熔融成型时的耐 热性得以改善。 专利技术的效果 本专利技术的人工皮革用基体，其极细纤维以生物质塑料作为主成分，因此是环保型 的原材料。此外，纤维的熔融成型时的特性粘度降低少，因此本专利技术的人工皮革用基体的耐 摩耗性优异。进一步，根据本专利技术，作为该极细纤维的构成成分的聚酯由于熔融成型时耐热 性优异，即熔融成型时的特性粘度降低小，因此还可获得成型机的口模污染、异物的生成等 被抑制，能够连续操作，生产效率增加这样的效果。 【具体实施方式】 形成本专利技术的人工皮革用基体中的极细纤维的聚酯通过二羧酸和/或其酯形成 性衍生物（以下，也称为二羧酸成分。）与二醇的反应来获得，上述聚酯以15?500ppm、更 优选为45?400ppm的范围含有来源于1，2-丙二醇的成分。如果所得的聚酯中的来源于 1，2-丙二醇的成分的含量比上述范围高，则反而耐热性恶化，如果少则没有耐热性改善效 果。 另外，这里所谓"来源于1，2-丙二醇的成分"，为将聚酯分解来分析时检测到的 1，2-丙二醇的总量，表示聚合物链中被共聚的包含来源于1，2-丙二醇的结构的1，2-丙二 醇、和聚合物间混合存在的1，2-丙二醇的总量。即，该1，2-丙二醇可以在聚酯主链中被一 部分共聚，也可以不被共聚而以单体的形式含有。 作为本专利技术的二羧酸和/或其酯形成性衍生物，可举出例如，对苯二甲酸、间苯二 甲酸、萘本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种人工皮革用基体，其特征在于，具备以纤维直径0.01～10μm的极细纤维作为主体的纤维络合体和弹性聚合物作为构成成分，所述极细纤维包含聚酯作为构成成分，所述聚酯包含二羧酸和/或其酯形成性衍生物与二醇作为共聚成分，进而所述聚酯中含有15～500ppm的来源于1,2‑丙二醇的成分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：西村一，松崎行博，西村诚，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP