一种混有中低温煤焦油的煤直接液化工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种混有中低温煤焦油的煤直接液化工艺，包括对中低温煤焦油进行净化处理，将净化处理后的中低温煤焦油进行减压或常压蒸馏，切割成重油馏分和轻油馏分，切割点的温度范围为320-380℃；煤粉与高于切割点的重油馏分混合成的油煤浆、氢气和催化剂在一级反应器内反应，反应温度为420-460℃，将一级反应产物送入二级反应器的上部，一级反应产物中的气相组分由二级反应器顶部流出，固液组分在二级反应器内向下流动，与向上流动的氢气逆流接触反应，反应温度为430-480℃，反应结束后分馏即可。该工艺显著提高了煤直接液化的生产效率、煤粉的转化率，提高了石脑油和柴油产品的品质。适用于大规模煤直接液化工业。

【技术实现步骤摘要】
一种混有中低温煤焦油的煤直接液化工艺
本专利技术涉及一种混有中低温煤焦油的煤直接液化工艺，属于煤直接液化技术领 域。
技术介绍
煤直接液化是使煤在高温高压下催化加氢直接转化为液体燃料的技术，目前世界 上已成功开发出了多种煤直接液化工艺，包括德国IGOR工艺、美国H-Coal工艺、日本NEDOL 工艺和中国神华工艺。其中，中国神华工艺于2008年建成了 6000吨/天的工业示范装置 并投入了使用。 通过长期的研究发现，煤在直接液化中首先经历快速热解反应生成大量前浙青 烯、浙青烯和一些小分子经、C0 2、CO等气体，随后其中的前浙青烯和浙青烯会继续加氢进一 步裂解成小分子烃和气体。但是，由于煤的快速热解反应是以自由基反应为主，热解产生 的自由基碎片容易相互碰撞聚合成大分子焦炭，因此现有技术一般将煤直接液化分两级进 行，在一级快速热解反应中采用较低的热解温度来控制自由基的生成速率，同时混合适量 的活性氢来及时消除生成的自由基碎片。如中国专利文献CN102115674A公开了一种煤液 化与石油炼制的组合方法，步骤为1)将煤粉与馏程为150_343°C的石油馏分I、液体产物 馏分I和催化剂混合为油煤浆，油煤浆中煤的固含量为10-50% ;2)将油煤浆与氢气一起由 底部进入一级反应器，在360-450°C下进行煤热解加氢反应；3) -级反应器流出物、馏程为 343-600°C的石油馏分II和液体产物馏分II混合由底部进入二级反应器，在420-480°C下进 行加氢裂解反应；4)二级反应器流出物经分离得到气体、液体产物馏分I、液体产物馏分II 和残渣，部分液体产物馏分I循环回一级反应器中，部分液体产物馏分II循环回二级反应 器中。 上述技术虽然能够有效降低煤快速热解产生的自由基间的碰撞聚合几率，减少焦 炭的生成，但是上述煤直接液化工艺的生产效率很低，本领域技术人员一直找不到导致上 述工艺生产效率低的原因。 再有，为了方便控制反应的进行，现有技术的两级加氢煤直接液化工艺都是将原 料和氢气由一级反应器底部送入，再将一级反应产物和氢气由二级反应器的底部送入，使 一级或二级反应器内的气固物料顺流混合反应。虽然引入二级反应器内的一级反应产物中 含有一定量不参与反应的小分子烃和COXO 2等气体，但是现有技术中普遍认为这部分不参 与反应的气体在第二反应器内的气含率仅为10-15%，不会影响反应的进行。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术的两级加氢煤直接液化工艺生产效率很 低，并且本领域技术人员一直找不到该工艺生产效率低的原因；进而提出一种生产效率高 的混有中低温煤焦油的煤直接液化工艺。 为解决上述技术问题，本专利技术提供了一种混有中低温煤焦油的煤直接液化工艺， 包括如下步骤， (1)对中低温煤焦油进行净化处理，将净化处理后的中低温煤焦油进行减压或常 压蒸馏，切割成轻油馏分和重油馏分，切割点的温度范围为320-380°C ; (2)将煤粉与高于切割点的重油馏分混合成油煤浆，所述油煤浆、氢气和催化剂在 一级反应器内反应，反应温度为420-460°C，反应结束得到一级反应产物； (3)将所述一级反应产物送入二级反应器的上部，所述一级反应产物中的气相组 分由二级反应器顶部流出，固液组分在所述二级反应器内向下流动，与所述二级反应器内 向上流动的氢气逆流接触反应，反应温度为430-480°C，将反应结束后得到的二级反应产物 分馏即可。 所述二级反应器内，所述固液组分向下流动的流速为l-l〇cm/s。 所述二级反应器内的氢油比600-1000。 所述二级反应器内的氢分压为10_15MPa，反应器内的反应压力为15-20MPa。 在所述一级反应器内，反应压力为15_20MPa，氢分压为10_15MPa。 所述油煤浆的煤粉含量为30_50wt%，所述催化剂的重量为所述煤粉重量的 0. 1-10. 0%，所述煤粉为烟煤和次烟煤中的一种或两种。 步骤（2)中，将所述油煤浆、催化剂和氢气混合、加压并加热后，由底部送入所述一 级反应器内；所述二级反应产物中的气相馏分与一级反应产物中的气相组分相混合后进行 分离，分离出的富氢气体作为步骤（2)和（3)中的氢气使用。 向所述步骤（1)中的中低温煤焦油中加入高温煤焦油、渣油的一种或两种。 采用步骤（1)中所述切割点的温度范围对所述二级反应产物进行分馏，将低于上 述切割点的液体馏分馏出，馏出的产物进一步分馏后得到石脑油和柴油产品，3?8%的> 540°C的液体馏分外排，其余液体馏分循环回所述一级反应器。 将所述步骤（1)中低于切割点的轻油馏分进行脱酚处理，脱除的酚作为产品出装 置；经脱酚处理后的轻油馏分与所述二级反应产物中低于切割点的液体馏分相混合作为固 定床加氢装置的进料，在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应，对加氢精制的产品进 行分馏，得到石脑油和柴油。 本专利技术与现有技术方案相比具有以下有益效果： (1)本专利技术所述混有中低温煤焦油的煤直接液化工艺，首先对中低温煤焦油进行 净化处理，净化处理的目的是除去中低温煤焦油中含有的固体杂质、水等；然后再对经净化 处理后的中低温煤焦油进行减压或常压蒸馏，切割成轻油馏分和重油馏分，以320?380°C 为切割点的温度范围，是因为在该切割点以上的重油馏分中会含有适宜量的轻油馏分，而 该部分轻油馏分的存在对重油馏分和煤在后续的直接液化中具有协同促进作用，其能够大 大提高煤的转化率。 再有，现有技术中认为将一级反应产物引入二级反应器时，一级反应产物中不参 与反应的小分子烃和CO、CO 2等气体在二级反应器内的气含率仅为10-15%，不影响二级反 应的进行，因此现有技术中不会去排除一级反应物中不参与反应的气体，以简化生产工艺、 降低生产成本。而且，为了易于控制反应进行，现有技术中都是将一级反应产物和氢气由二 级反应器的底部引入，使气固物料进行顺流混合反应。但是，本申请 申请人:经大量创造性研 究后发现一级反应产物中不参与反应的小分子烃和CO、CO 2等气体在二级反应器内的气含 率实际高达40%，这样显著减少了二级反应器内的有效反应空间并阻碍了反应物间的传质， 因而导致二级反应器中的加氢裂解反应效率明显降低，导致煤直接液化工艺的生产效率降 低；基于上述发现， 申请人:在不额外增加设备的前提下，先将煤于420-460°C下进行快速热 解反应，并添加一定量重油馏分进行稀释，以减少所产生的自由基间的碰撞聚合，减少焦炭 的产生，然后将生成的一级反应产物送入二级反应器上部，同时保持二级反应器的反应温 度为430-480°C，在此条件下，到达二级反应器上部的一级反应产物中的气相组分会由反应 器顶部流出，固液相组分会向下流动并与向上流动的氢气在反应器内逆流接触进行裂解反 应，通过逆流接触可以把一级反应产物中不继续参与反应的气体在二级反应器内的气含率 降低到15%以下，以提高二级反应器内空间的利用率，所生成的产物经分馏精制即得到煤 液化产品。该工艺无需另外配备设备对一级反应产物进行处理，在上述工艺条件下一级反 应产物进入二级反应器上部后，产物中不参与二级本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种混有中低温煤焦油的煤直接液化工艺，包括如下步骤，（1）对中低温煤焦油进行净化处理，将净化处理后的中低温煤焦油进行减压或常压蒸馏，切割成轻油馏分和重油馏分，切割点的温度范围为320‑380℃； （2）将煤粉与高于切割点的重油馏分混合成油煤浆，所述油煤浆、氢气和催化剂在一级反应器内反应，反应温度为420‑460℃，反应结束得到一级反应产物；（3）将所述一级反应产物送入二级反应器的上部，所述一级反应产物中的气相组分由二级反应器顶部流出，固液组分在所述二级反应器内向下流动，与所述二级反应器内向上流动的氢气逆流接触反应，反应温度为430‑480℃，将反应结束后得到的二级反应产物分馏即可。

【技术特征摘要】
1. 一种混有中低温煤焦油的煤直接液化工艺，包括如下步骤， (1) 对中低温煤焦油进行净化处理，将净化处理后的中低温煤焦油进行减压或常压蒸 馏，切割成轻油馏分和重油馏分，切割点的温度范围为320-380°C ; (2) 将煤粉与高于切割点的重油馏分混合成油煤浆，所述油煤浆、氢气和催化剂在一级 反应器内反应，反应温度为420-460°C，反应结束得到一级反应产物； (3) 将所述一级反应产物送入二级反应器的上部，所述一级反应产物中的气相组分由 二级反应器顶部流出，固液组分在所述二级反应器内向下流动，与所述二级反应器内向上 流动的氢气逆流接触反应，反应温度为430-480°C，将反应结束后得到的二级反应产物分馏 即可。2. 根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述二级反应器内，所述固液组分向下流 动的流速为l-l〇cm/s。3. 根据权利要求1或2所述的工艺，其特征在于，所述二级反应器内的氢油比 600-1000。4. 根据权利要求1-3任一所述的工艺，其特征在于，所述二级反应器内的氢分压为 10-15MPa，反应器内的反应压力为15-20MPa。5. 根据权利要求1-4任一所述的工艺，其特征在于，在所述一级反应器内，反应压力为 15-20MPa，氢分压为 10-15MPa。6. 根据权利要求1-5任一所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：井口宪二，坂脇弘二，
申请(专利权)人：任相坤，
类型：发明
国别省市：北京;11