本发明专利技术提供了由聚合作用而含高浓度磷的阻燃性聚酯，同时高聚合度且二乙二醇成分的共聚比例低而着色少的阻燃性聚酯的制造方法。加热熔融含有下述(A)～(E)成分，(A)成分：下述通式(1)的磷化合物，(B)成分：不饱和二元羧酸或其成酯性衍生物，(C)成分：以乙二醇为主构成的饱和脂肪族多元醇和/或成酯性衍生物，(D)成分：(B)成分以外的多元羧酸及其成酯性衍生物，(E)成分：金属醋酸盐，的组合物的工序的阻燃性聚酯的制造方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供了由聚合作用而含高浓度磷的阻燃性聚酯，同时高聚合度且二乙二醇成分的共聚比例低而着色少的阻燃性聚酯的制造方法。加热熔融含有下述(A)～(E)成分，(A)成分：下述通式(1)的磷化合物，(B)成分：不饱和二元羧酸或其成酯性衍生物，(C)成分：以乙二醇为主构成的饱和脂肪族多元醇和/或成酯性衍生物，(D)成分：(B)成分以外的多元羧酸及其成酯性衍生物，(E)成分：金属醋酸盐，的组合物的工序的阻燃性聚酯的制造方法。【专利说明】阻燃性聚酯的制造方法及阻燃母炼胶
本专利技术涉及含高浓度磷的阻燃性聚酯的制造方法。据本专利技术方法所得的阻燃性聚 酯可用作阻燃母炼胶。
技术介绍
我们已知通过以9, 10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物为代表的有机化合 物（以下，该化合物称作D0P)与聚酯共聚，可得含有高浓度磷以及不易迁移的阻燃剂。此 夕卜，我们已知与D0P等磷化合物共聚后的磷含量高的共聚聚酯作为阻燃母炼胶，在热塑性 树脂（基体树脂）中混合阻燃母炼胶，进行熔融混炼，赋予其阻燃性的技术（参考专利文献 1)。 作为制造与磷化合物共聚后的聚酯的制造方法，我们已知除使用预先合成的具有 成酯性的磷化合物的方法（参考专利文献1)外，还有使用不具有成酯性的特定的磷化合物 的方法（参考专利文献2、专利文献3)。 在专利文献2中，公开了在酯化反应或者酯化反应前添加特定量的特定磷化合物 和特定不饱和脂肪族化合物的阻燃性聚酯的制造方法。此外，在专利文献3中，公开了在酯 化反应或者酯交换反应的反应体系中，使特定的磷化合物、特定的不饱和羧酸或者其成酯 性衍生物、特定的胺化物共存的防火性聚酯的製造方法。如依照此类方法，则无需其它途径 制造能够与聚酯共聚的成酯性磷化合物，所以我们认为大幅降低阻燃性聚酯的制造成本是 可能的。 先行技术文献 专利文献 专利文献1 :日本专利第3934133号公报 专利文献2 :日本专利特开2000-212266号公报 专利文献3 :日本专利第4006629号公报
技术实现思路
然而，本专利技术人研究了根据专利文献2及专利文献3中所述的方法制造通过共聚 而含30000ppm以上的高浓度磷的聚酯树脂后，磷化合物使聚合催化剂失活而难以得到高 聚合度的聚酯树脂，聚合过程中副反应生成的二甘醇共聚而得的聚酯树脂的玻璃化转变温 度下降，而且胺化物导致聚酯树脂发生着色，已经弄清了此类现象的发生。而且，若以产生 此类现象的阻燃性聚酯作为阻燃母炼胶使用，则阻燃母炼胶和基体树脂的溶融混合物的弯 曲强度、弯曲模量、拉伸屈服强度、负载弯曲温度等机械物性同基体树脂相比较显著地下降 以及有发生着色的倾向，清楚地知道了在要求高度的机械物性或低着色或无着色的用途中 会产生问题。 鉴于上述情况，本专利技术的目的在于提供阻燃性聚酯的制造方法，该阻燃性聚酯虽 是通过共聚而含高浓度磷的阻燃性聚酯，同时聚合度高且二甘醇成分的共聚比例低而着色 少阻燃性聚酯。 本专利技术人等为完成上述课题努力研究之后，发现在多元羧酸或其成酯性衍生物和 饱和脂肪二元醇或其成酯性衍生物中，通过使特定的磷化合物、不饱和羧酸或其成酯性衍 生物，以及金属醋酸盐共存加热混合，可以低价制造通过共聚而含高浓度磷，同时聚合度高 且二甘醇成分的共聚比例低而着色少的阻燃性聚酯，乃至完成本专利技术。 SP，本专利技术如下所述。 <1> 阻燃性聚酯的制造方法，其具备加热混合含下述（A)?（E)成分的组合物工序， ⑷成分：下述通式⑴的磷化合物， 【权利要求】1. 阻燃性聚酯的制造方法，其具备加热混合含下述（A)?（E)成分的组合物的工序， ㈧成分：下述通式⑴的磷化合物， (B) 成分：不饱和二元羧酸或者其成酯性衍生物， (C) 成分：以乙二醇为主构成的饱和脂肪族多元醇和/或成酯性衍生物， (D) 成分：(B)成分以外的多元羧酸或者其成酯性衍生物， (E) 成分：金属醋酸盐。2. 阻燃性聚酯的制造方法，其具备加热混合含下述（A)?（E)成分的组合物的工序 (P) 、在通过工序（P)得到的组合物中添加（F)成分：聚合催化剂后接着加热减压的工序 (Q) ， ㈧成分：下述通式⑴的磷化合物， (B) 成分：不饱和二元羧酸或者其成酯性衍生物， (C) 成分：以乙二醇为主构成的饱和脂肪族多元醇和/或成酯性衍生物， (D) 成分：(B)成分以外的多元羧酸或其成酯性衍生物， (E) 成分：金属醋酸盐。3. 根据权利要求1或者2所述的阻燃性聚酯的制造方法，其中，（B)成分为马来酸、富 马酸和/或衣康酸。4. 阻燃母炼胶，其含有阻燃性聚酯和金属醋酸盐，其特征在于，所述阻燃性聚酯，其以 构成该阻燃性聚酯的全部多元酸成分和全部多元醇成分的总计200摩尔％为基准，是由 20?60%的具有下述通式（2)所表示的有机基团的二元羧酸成分、合计为0.05?3摩尔％ 的三元以上的多元羧酸成分和/或三元以上的多元醇成分、37?79. 95摩尔％的芳香族二 元羧酸成分以及剩余的脂肪族二元醇成分构成的阻燃性聚酯， 所述阻燃母炼胶的Co-b值为-5?20, Co-L值为50以上， O5.根据权利要求4所述的阻燃母炼胶，其中，构成所述阻燃性聚酯树脂的二乙二醇成 分的共聚比率为30摩尔％以下。【文档编号】C09K21/12GK104245789SQ201380016178 【公开日】2014年12月24日 申请日期:2013年2月25日 优先权日:2012年3月23日【专利技术者】三上忠彦, 清水秀树 申请人:东洋纺株式会社本文档来自技高网...
【技术保护点】
阻燃性聚酯的制造方法，其具备加热混合含下述(A)～(E)成分的组合物的工序，(A)成分：下述通式(1)的磷化合物，[化1](B)成分：不饱和二元羧酸或者其成酯性衍生物，(C)成分：以乙二醇为主构成的饱和脂肪族多元醇和/或成酯性衍生物，(D)成分：(B)成分以外的多元羧酸或者其成酯性衍生物，(E)成分：金属醋酸盐。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：三上忠彦，清水秀树，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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