课题：考虑到现有的吡啶硫酮铜制品在热带海域中向海水的溶出过快，为了使向海水的溶出更缓慢，需要开发具有更大的平均粒径的吡啶硫酮铜。此外，至今为止的吡啶硫酮铜制品在作业现场很容易粉尘飞扬，一旦吸入肺中，由于其针状结晶的缘故，表现出了对健康的担忧。解决方法：用无机铜(II)·无机铵复合盐代替现有的制造原料无机铜(II)盐，将生成的小粒子的吡啶硫酮铜制成平均粒径为9-13μm的大的粒状集合体，由此同时解决了上述两个课题。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】课题：考虑到现有的吡啶硫酮铜制品在热带海域中向海水的溶出过快，为了使向海水的溶出更缓慢，需要开发具有更大的平均粒径的吡啶硫酮铜。此外，至今为止的吡啶硫酮铜制品在作业现场很容易粉尘飞扬，一旦吸入肺中，由于其针状结晶的缘故，表现出了对健康的担忧。解决方法：用无机铜(II)·无机铵复合盐代替现有的制造原料无机铜(II)盐，将生成的小粒子的吡啶硫酮铜制成平均粒径为9-13μm的大的粒状集合体，由此同时解决了上述两个课题。【专利说明】
本专利技术涉及。详细地，涉及使水可溶性吡啶硫酮金属 盐或吡啶硫酮铵与无机铜（II)盐和无机铵盐的复合盐在PH1-4的水介质中反应制得的吡 啶硫酮铜集合体及其用途。更详细地，涉及使水可溶性吡啶硫酮金属盐或吡啶硫酮铵与无 机铜（II)盐和无机铵盐的复合盐在pHl-4的水介质中反应制得的吡啶硫酮铜集合体的粒 径以中值直径计在9-13 μ m范围的船底涂料用防污剂。
技术介绍
日本专利第3062825号公开了在吡啶硫酮铜的制造中以防止制造工艺中引起的 凝胶化和促进反应为目的，添加表面活性剂的方法。若在该专利的权利要求范围中记载的 PH3-8的条件下在吡啶硫酮碱金属盐水溶液中添加无机铜（II)盐，则在生成吡啶硫酮铜 前，碱性铜盐的微细结晶先沉淀。这就是所说的凝胶化现象的真实情况。吡啶硫酮铜通过 微溶性的碱性铜盐和吡啶硫酮碱金属盐的反应而获得，生成物的结晶小，平均粒径不超过 5 μ m。此外作为吡啶硫酮铜制品中的杂质残存的碱性铜盐，成为在配合到船底防污涂料中 时引起涂料在储藏时凝胶化的原因。 日本专利第3532500号记载了在pHl. 6-3. 2的范围下，使吡啶硫酮金属盐水溶液 和无机铜（II)盐水溶液在高温下反应，然后追加无机铜（II)盐，进行加热处理的吡啶硫酮 铜的制造方法。在该方法的第1步骤中，由低pH、高温下长时间反应这样的制造条件，通过 吡啶硫酮酸的氧化容易生成双吡啶硫酮（2聚体），在第2步骤中使双吡啶硫酮热分解，同 时补充无机铜（II)盐，由此可获得提高吡啶硫酮铜的纯度的方法。因此，在第2步骤中， 虽然生成量有限，但如上述所示碱性铜盐先沉淀。通过该专利的制造方法得到的吡啶硫酮 铜的平均粒径，由于生成的碱性铜盐少，因此比通过上述日本专利第3062825号的制造方 法得到的吡啶硫酮铜的平均粒径格外的大，即使这样，如专利权利要求范围所示，也不超过 5 μ m〇 专利文献1 :日本专利第3062825号公报 专利文献2 :日本专利第3532500号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题 吡啶硫酮铜配合到船底涂料中时，左右其防污效果的最主要因素是向海水的溶出 速度，也就是对于水的溶解度，其由粒子的表面积决定。认为在寒带海域中，通过日本专利 第3062825号得到的吡啶硫酮铜的平均粒径适合，在温带海域中通过日本专利第3532500 号得到的吡啶硫酮铜的平均粒径适合。但是，考虑到在热带海域中即使是通过日本专利第 3532500号得到的吡啶硫酮铜向海水的溶出也过快，为了使向海水的溶出更缓慢，需要开发 具有更大的平均粒径的吡啶硫酮铜。此外，至今为止的吡啶硫酮铜产品在作业现场很容易 粉尘飞扬，一旦吸入肺中，由于其针状结晶的缘故，表现出了对健康的担忧。 解决课题的方法 本【专利技术者】发现使小粒子的吡啶硫酮铜集合体化的制造方法，通过将吡啶硫酮铜制 成平均粒径9-13 μ m的粒状集合体，成功地同时解决了上述两个课题 即、本专利技术为 (1)吡啶硫酮铜集合体，其通过使以通式（I) MPy (I) 或通式（I'） M(Py)2 (Γ ) (式中Μ表示1价或2价的金属或铵，Py表示2-吡啶基硫基-N-氧化物基团。） 表示的水可溶性吡啶硫酮金属盐或吡啶硫酮铵和 以通式（II) CuX2 · (NH4)2X2 (II) (式中X表示C1、1/2S04或N03中的任意一个阴离子。） 表示的无机铜（II)盐和无机铵盐的复合盐在pHl-4的水介质中反应来制造。 (2)吡啶硫酮铜集合体的制造方法，其特征在于：通过以通式（I) MPy (I) 或通式（I'） M(Py)2 (Γ ) (式中Μ表示1价或2价的金属或铵，Py表示2-吡啶基硫基-N-氧化物基团。） 表示的水可溶性吡啶硫酮金属盐或吡啶硫酮铵和 通式（II) CuX2 · (N4)2X2 (II) (式中X表示C1、1/2S04或N03中的任意一个阴离子。） 表示的无机铜（II)盐和无机铵盐的复合盐在pHl-4的水介质中反应来制造。 (3)根据⑴中记载的吡啶硫酮铜集合体，Μ选自由钠、钾、钙及镁组成的金属。 (4)根据⑵中记载的吡啶硫酮铜集合体的制造方法，Μ选自钠、钾、钙及镁组成的 金属。 (5)根据⑴或⑶中记载的吡啶硫酮铜集合体，无机铜（II)盐为氯化铜（II)或 硫酸铜（II)，无机铵盐为氯化铵或硫酸铵。 (6)根据（2)或（4)中记载的吡啶硫酮铜集合体的制造方法，无机铜（II)盐为氯 化铜（II)或硫酸铜（II)，无机铵盐为氯化铵或硫酸铵。 (7)根据（1)、（3)或（5)中记载的吡啶硫酮铜集合体，以粒度分布的主要部分表 现为正态分布作为前提条件，吡啶硫酮铜集合体粒子的中值直径在9-13 μ m的范围。 (8)根据（2)、（4)或（6)中记载的吡啶硫酮铜集合体的制造方法，以粒度分布的 主要部分表现为正态分布作为前提条件，吡啶硫酮铜集合体粒子的中值直径在9-13 μ m的 范围。 (9)船底涂料用防污剂，含有⑴的吡啶硫酮铜集合体。 (10)根据（9)中记载的船底涂料用防污剂，以粒度分布的主要部分表现为正态分 布作为前提条件，吡啶硫酮铜集合体粒子的中值直径在9-13 μ m的范围。 Μ表示1价或2价的金属。例如，作为1价的金属可列举钠、钾，作为2价的金属可 列举钙、镁。优选为1价的钠。 制造本专利技术的吡啶硫酮铜粒状集合体时使用的无机铜（II)盐有氯化铜（II)或 硫酸铜（II)，制造本专利技术的吡啶硫酮铜粒状集合体时使用的无机铵盐可列举氯化铵或硫酸 铵。制造本专利技术的吡啶硫酮铜粒状集合体时使用的无机铜（II)盐和无机铵盐的复合盐可 列举氯化铜和氯化铵的复合盐（例如CuCl 2 · 2(NH4)C1)、硫酸铜和硫酸铵的复合盐（例如 CuS04 · (NH4)2S04)、硝酸铜和硝酸铵的复合盐（例如Cu(N0 3)2 · 2(NH4)N03)及这些复合盐的 水合物。优选为氯化铜和氯化铵的复合盐（例如CuCl 2 · 2(NH4)C1)、硫酸铜和硫酸铵的复 合盐（例如CuS04 · (NH4)2S04)及这些复合盐的水合物。例如作为染料固定剂可以使用市售 的CuCl 2 ·2(ΝΗ4)α ·2Η20,也可以使用将计算量的氯化铜（II)和氯化铵的盐酸酸性水溶液 浓缩得到的结晶。同样地通过使计算量的硫酸铜（II)和硫酸铵的硫酸酸性溶液浓缩可得 到CuS0 4· (NH4)2S04*6H20的蓝色结晶。或是高效率地，也可不从上述浓缩液取出结晶，直 接作本文档来自技高网...
【技术保护点】
吡啶硫酮铜集合体，其通过以通式(I)[化学式7]MPy (I)或通式(I’)[化学式8]M(Py)2(I’)(式中M表示1价或2价的金属或铵，Py表示2‑吡啶基硫基‑N‑氧化物基团。)表示的水可溶性吡啶硫酮金属盐或吡啶硫酮铵和以通式(II)[化学式9]CuX2·(NH4)2X2 (II)(式中X表示Cl、1/2SO4或NO3中的任意一个阴离子。)表示的无机铜(II)盐和无机铵盐的复合盐在pH1‑4的水介质中反应来制造。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：日高靖浩，
申请(专利权)人：YHS有限会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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