生产四溴双酚A过程中洗涤废水的处理方法技术

本发明专利技术涉及生产四溴双酚A过程中洗涤废水的处理方法；采用调pH及混凝、离心过滤、闪蒸、催化氧化、还原、调pH及混凝沉淀、生化处理的步骤处理一洗、二洗和三洗混合废水，出水达到环保部门要求排放。催化剂的制作方法是，以椰壳炭作为载体，按载体等体积浸渍硝酸铁和硝酸铜溶液，浸渍12～24h，100～180℃下烘干3～8h，在管式反应炉内氮气氛围下，于300～450℃焙烧3～6h，制得催化剂。根据三类废水的不同特性，一洗、二洗、三洗废水通过调pH至2以下的方法混合处理，使废水中的三溴苯酚析出，然后采用离心机分离，不但降低废水的毒性，而且回收了三溴苯酚；有效提高有机物的氧化效率，同时大幅提高废水的可生化性。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及生产四溴双酚A过程中洗涤废水的处理方法；采用调pH及混凝、离心过滤、闪蒸、催化氧化、还原、调pH及混凝沉淀、生化处理的步骤处理一洗、二洗和三洗混合废水，出水达到环保部门要求排放。催化剂的制作方法是，以椰壳炭作为载体，按载体等体积浸渍硝酸铁和硝酸铜溶液，浸渍12～24h，100～180℃下烘干3～8h，在管式反应炉内氮气氛围下，于300～450℃焙烧3～6h，制得催化剂。根据三类废水的不同特性，一洗、二洗、三洗废水通过调pH至2以下的方法混合处理，使废水中的三溴苯酚析出，然后采用离心机分离，不但降低废水的毒性，而且回收了三溴苯酚；有效提高有机物的氧化效率，同时大幅提高废水的可生化性。【专利说明】生产四溴双酚A过程中洗涤废水的处理方法
本专利技术属于一种化工废水处理方法，具体地说涉及一种将四溴双酚A废水中的一 洗、二洗和三洗混合废水处理的方法。
技术介绍
四溴双酚A(TBA)是一种新型阻燃剂，广泛应用于塑料、橡胶、纺织、纤维和造纸等 行业，产品应用前途广阔。在四溴双酚A生产过程中产生大量的高浓度有机废水，分别包括 一洗废水、二洗废水、三洗废水。这些废水中含有大量有毒、难生物降解的氯苯、双酚A等有 机物，对人类健康和环境造成威胁。废水属于典型的化工废水，主要含有氯苯、大量硫酸钠、 溴化钠、双酚A、溴离子等，由于废水中氯苯的浓度较高，不易采用生物处理，增加了废水处 理难度。 目前四溴双酚A生产流程和各类废水的形成进行说明如下： (1)反应 经计量的溴素通过压缩空气送至溴素计量罐中。把定量的氯苯、硫酸、双氧水加入 溴化釜内，确保釜内为酸性环境，一边搅拌，一边加入定量的双酚A，然后把计量好的溴 素放入溴化滴加罐内，进入溴化阶段； 投完料后，经过搅拌，使双酚A充分溶解在溶剂内，同时启动冷冻水，缓慢滴加溴 素，加入溴素结束后，保温一段时间放至还原釜。 (2)还原 还原釜进料完毕后，升温，达到一定温度后，静止一定时间再从还原釜上口分出 酸洗水。 酸水分完后，启动搅拌，加入已溶解好的亚钠溶液，升温、保温、静止一定时间后， 分至漂白釜。 (3)漂白 漂白釜进完料后，从亚钠溶液高位槽滴加亚钠溶液；升温、保温、静止一定时间后， 物料由底部分至水洗釜，剩余废水即为中和废水。 ⑷水洗 水洗共三次，每次水洗均为加入纯水对物料进行洗涤，每次都需经过升温、保温、 静止一定时间，水洗的目的是洗出氯苯和少量盐类，每次水洗排出废水按先后顺序为一洗 水、二洗水、三洗水，第三次水洗结束后物料分至结晶釜。 本企业的四溴双酚A生产装置原有污水处理系统，主要工艺为：首先将废水进行 预处理加碱，中和废水的酸性，然后进行蒸发脱盐降低氯苯，最后生化处理。由于蒸发系统 运行始终未能达到生化进水的条件，经过脱盐、脱氯苯的废水中氯苯高、盐度高，微生物培 养受到抑制，几乎没有处理效果，污水没有达到排放要求。因此目前对于洗涤废水的处理不 能达标。 现有技术中，四溴双酚A废水处理的方法还有催化氧化法、光化学氧化法、电化学 氧化法、超声化学氧化法、吸收法、吹脱法、生物处理法等，上述方法都存在不足，在实际应 用中都受到不同程度的限制。高级化学氧化处理含氯苯有机废水，具有氧化能力强，去除 效率高、氧化速度快等特点，但反应条件苛刻、设备投资高、运行费用高等缺点，难以规模 化、工业化应用；催化氧化法中使用的催化剂容易氯中毒、易积碳，催化剂失活快、寿命短； 电解氧化法具有处理效率高，操作简单等优点，但受到电极材料的限制，该工艺的电流效率 低、能耗高、投资高难以实现工业化应用；光化学氧化也存在氧化不彻底、设备投资高、催 化剂中毒等难以推广应用；生物氧化法受到氯苯的限制而不能应用；吸附法既可以吸附氯 苯，也可以吸附其它有机物，有机物的回收程序复杂，成本高，容易造成二次污染。
技术实现思路
为解决四溴双酚A生产中产生的洗涤废水不能有效处理的问题，本专利技术提供一种 生产四溴双酚A过程中洗涤废水的处理方法，使废水处理后，实现废水的资源综合利用，回 收氯苯，部分废水回用，部分废水达到环保部门要求排放。 为了实现上述目的，洗涤废水的处理方法如下： 本专利技术采用调pH及混凝、离心过滤、闪蒸、催化氧化、还原、调pH及混凝沉淀、生化 处理的步骤处理一洗、二洗和三洗混合废水，出水达到环保部门要求排放。按如下步骤进 行： (1)将一洗、二洗和三洗废水进行混合，然后向混合洗涤废水中加入酸，将pH调至 1?2,白色沉淀三溴苯酚析出，然后加入絮凝剂； (2)经絮凝剂处理后的混合洗涤废水打入离心机，经过离心机分离，分离出的三溴 苯酚沉淀回收； (3)离心分离出的清液进入闪蒸工序，在-0· 09MPa、60?80°C条件下闪蒸，氯苯和 水实现共沸，氯苯被蒸出，同时伴有水蒸汽被蒸出，蒸出的氯苯和水蒸气通过冷凝，形成冷 凝液，蒸出8?15%的冷凝液时，冷凝液回用； (4)闪蒸残留液在催化剂的作用下由二氧化氯催化氧化，氧化分解有机物，提高废 水的可生化性，催化氧化反应时间为40-60min ; (5)经催化氧化后的废水再加入还原剂硫酸亚铁，使过剩的二氧化氯分解，同时 Fe2+被氧化成Fe3+ ; (6)还原后的废水再经过加碱调pH至8?8. 5,絮体生成，同时加入絮凝剂，絮体 沉淀分离； (7)沉淀后的上层出水进入生物处理系统。 根据以上技术方案，所述向混合洗涤废水中加入的酸为稀硫酸。 所述加入的絮凝剂为阳离子聚丙烯酰胺，投加浓度为2?5mg/L。 所述的氧化剂二氧化氯的投加浓度为1000?2000mg/L。 所述的催化剂的制作方法是，以椰壳炭作为载体，按载体等体积浸渍硝酸铁和硝 酸铜溶液，浸渍12?24h，100?180°C下烘干3?8h，在管式反应炉内氮气氛围下，于 300?450°C焙烧3?6h，制得催化剂。所述催化剂中活性组分负载量（以成品催化剂100% 计量）为〇· 5?3wt. %，催化氧化空速0· 5?21Γ1。 所述还原剂为硫酸亚铁，投加浓度5000?10000mg/L。 所述加入的碱为氢氧化钠。 本专利技术的有益效果： 1、根据三类废水的不同特性，一洗、二洗、三洗废水通过调PH至2以下的方法混合 处理，使废水中的三溴苯酚析出，然后采用离心机分离，不但降低废水的毒性，而且回收了 三溴苯酚。 2、采用闪蒸工艺去除废水中的氯苯，不仅保障后了续生物处理正常运行，同时，也 实现了氯苯、部分冷凝水的回用。 3、采用二氧化氯非均相催化氧化一洗、二洗、三洗混合废水，可有效提高有机物的 氧化效率，同时大幅提高废水的可生化性。 本专利技术装置示意图 图1为本专利技术一洗、二洗和三洗混合废水处理工艺图。 【具体实施方式】 如图1所示，一洗、二洗、三洗废水混合后加入稀硫酸，pH由7?8调到1?2,有 大量白色絮体三溴苯酚生成；加入絮凝剂聚丙烯酰胺对废水进行处理后，进入离心机分离， 固体三溴苯酚回收，分离出的废水进入闪蒸装置；废水进入闪蒸装置后，加热到60?70°C， 在-0. 09MPa条件下闪蒸，蒸出8-15 %冷凝液时，氯苯基本被本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产四溴双酚A过程中洗涤废水的处理方法；其特征是步骤如下：(1)将一洗、二洗和三洗废水进行混合，然后向混合洗涤废水中加入酸，将pH调至1～2，白色沉淀三溴苯酚析出，然后加入絮凝剂；(2)经絮凝剂处理后的混合洗涤废水打入离心机，经过离心机分离，分离出的三溴苯酚沉淀回收；(3)离心分离出的清液进入闪蒸工序，在‑0.09MPa、60～80℃条件下闪蒸，氯苯和水实现共沸，氯苯被蒸出，同时伴有水蒸汽被蒸出，蒸出的氯苯和水蒸气通过冷凝，形成冷凝液，蒸出8～15％的冷凝液时，冷凝液回用；(4)闪蒸残留液在催化剂的作用下由二氧化氯催化氧化，氧化分解有机物，提高废水的可生化性，催化氧化反应时间为40‑60min；(5)经催化氧化后的废水再加入还原剂硫酸亚铁，使过剩的二氧化氯分解，同时Fe2+被氧化成Fe3+；(6)还原后的废水再经过加碱调pH至8～8.5，絮体生成，同时加入絮凝剂，絮体沉淀分离；(7)沉淀后的上层出水进入生物处理系统。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘立平，于永辉，梁同奇，孙承林，周清云，刘朝晖，
申请(专利权)人：天津长芦汉沽盐场有限责任公司，
类型：发明
国别省市：天津;12