一种制备低COD氯化钙溶液的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备低COD氯化钙溶液的方法，其包括如下步骤：1）将电石渣浆与过量次氯酸钠溶液混合，于60－70℃搅拌反应30－50min，获得浆料；2）再加入适量盐酸以控制浆料H+浓度为0.1－0.5mol/L，然后于85－93℃搅拌反应25－45min；3）最后加入氢氧化钠溶液以调节步骤2）所得浆料pH为6－9，静置，固液分离，得到COD含量小于80mg/L、TOC含量小于30mg/L、质量分数在13－20%的氯化钙溶液。该方法克服现有技术中制备的氯化钙溶液COD较高不易去除缺点，且将电石渣、废盐酸、废次钠三废一并综合利用，降低了废弃物处置费用，减少了对环境危害。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种制备低COD氯化钙溶液的方法，其包括如下步骤：1）将电石渣浆与过量次氯酸钠溶液混合，于60－70℃搅拌反应30－50min，获得浆料；2）再加入适量盐酸以控制浆料H+浓度为0.1－0.5mol/L，然后于85－93℃搅拌反应25－45min；3）最后加入氢氧化钠溶液以调节步骤2）所得浆料pH为6－9，静置，固液分离，得到COD含量小于80mg/L、TOC含量小于30mg/L、质量分数在13－20%的氯化钙溶液。该方法克服现有技术中制备的氯化钙溶液COD较高不易去除缺点，且将电石渣、废盐酸、废次钠三废一并综合利用，降低了废弃物处置费用，减少了对环境危害。【专利说明】-种制备低COD氯化钙溶液的方法
本专利技术属于氯碱化工
，具体涉及一种次氯酸盐、氯酸盐联合分解法用聚氯乙 烯副产物电石渣制备低C0D氯化钙溶液的方法。
技术介绍
我国能源结构特点为多煤、贫油、少气，因此国内聚氯乙烯（PVC)树脂生产工艺路线以 电石乙炔法为主。2013年PVC产能达到2476万吨/年，其中电石法PVC产能约占总产能的 82%。电石法工艺路线存在一个较大的环保问题就是副产物电石渣的处置，如何有效利用电 石渣成为很多氯碱企业关注和研究的课题。目前电石渣主要处理方法有：在建筑领域用来 生产水泥、石灰、砌块等；在环保领域用于烟气脱硫、废水中和等；在化工领域用来生产碳 酸钙、氯化钙、次氯酸钙等。其中，在电石渣生产氯化钙溶液工艺过程中，由于电石渣成分复 杂，有机物含量高，制取的氯化钙溶液有机物含量较高，总有机碳（T0C)达到250-400mg/L， 化学需氧量（COD)达到600 - 1000mg/L，影响下游应用，需要精制处理后使用。目前针对高 盐高C0D的处理工艺，如A/0生化工艺，设备投资大，运行费用高，难以在电石渣生产氯化钙 溶液工艺过程中推广应用。 中国专利CN201110155862. 8公开了一种以电石渣为原料生产氯化钙的方法，其 将粒径小于0. lcm的电石渣和次氯酸钙或双氧水加入18 - 31%的盐酸中，制备氯化钙溶 液，其中次氯酸钙和双氧水主要用以脱除硫化物。该方法中所用的原料电石渣是经板框压 滤后的粘结大块电石渣，需要重新溶解。另外加入的次氯酸钙或双氧水是一种化工产品，两 者显然都增加了生产成本，更为重要的是该方法中加入的次氯酸钙或双氧水目的是用来去 除硫化物等臭味，而电石渣不仅硫化物高，有机物也很高，有机物若不去除，会随着反应进 入到产品氯化钙中，影响到氯化钙的质量，显然该专利并未考虑到这一点。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种制备低C0D氯化钙溶液的方法，该方法可将电石渣、废盐酸、 废次钠三废一并综合利用。 为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案： 一种制备低C0D氯化钙溶液的方法，其包括如下步骤： 1) 在反应釜中将电石渣浆与过量次氯酸钠溶液混合，于60 - 70°C搅拌反应30 - 50min，获得浆料； 2) 再加入适量盐酸以控制浆料H+浓度为0. 1 - 0. 5mol/L，然后于85 - 93°C搅拌反应 25 - 45min ； 3) 最后向反应釜中加入氢氧化钠溶液以调节步骤2)所得浆料pH为6 - 9,静置，固液 分离，得到C0D含量小于80mg/L、T0C含量小于30mg/L、质量分数在13 - 20%的氯化钙溶 液。 具体的，所述电石渣浆选自聚氯乙烯乙炔发生工段产生的70 - 80°C新鲜高温电 石渣浆，电石渣浆中氢氧化钙含量为15 - 25% (质量百分比)，T0C为250 - 400mg/L，C0D 为 600 - 1000mg/L。 所述次氯酸钠溶液选自烧碱合成工段尾氯吸收塔产生的废次氯酸钠溶液(简称 "废次钠")，废次氯酸钠溶液中有效氯含量为100 - 150g/L，氯酸钠含量为10 - 20g/L。 所述盐酸选自聚氯乙烯转化工段产生的废盐酸，质量百分比浓度为18 - 26%。 所述氢氧化钠溶液选自烧碱成品工段的氢氧化钠溶液，质量百分比浓度为32%。 其中，步骤1)中，次氯酸钠溶液和电石渣浆的添加量优选按如下比例：分别以其 所含的有效氯和C0D计，有效氯摩尔量是C0D的3 - 4倍。本方法利用次氯酸盐、氯酸盐联 合分解法、用电石渣制备低C0D氯化钙溶液，克服现有技术中制备的氯化钙溶液C0D较高不 易去除的缺陷，且将电石渣、废盐酸、废次钠三废一并综合利用，降低了废弃物处置费用，减 少了对环境危害。 本专利技术所述方法涉及的主要反应有： Ca (OH) 2+2HCl =CaCl2+2H20 HCl+Na0H=NaCl+H20 NaC103+6HCl=NaCl+3Cl2+3H20 2NaC103+4HCl=2NaCl+2C102+Cl2+2H 20 2NaC103=2NaCl+302 2NaC10=2NaCl+02 3NaC10=NaC103+2NaCl CaS+4NaC10=CaS04+4NaCl 和现有技术相比，本专利技术方法具有以下优点： ① 原料电石渣直接使用电石渣浆，可以省去板框压滤处理电石渣工序，降低处理费 用； ② 本专利技术方法中使用的电石渣浆、次氯酸钠溶液、盐酸均为聚氯乙烯生产过程中产生 的固体和液体废弃物，属于废物综合利用； ③ 本专利技术方法利用次氯酸钠和氯酸钠联合分解法去除有机物，中间产物二氧化氯氧化 性较强，去除有机物效果较好； ④ 本专利技术方法不增加外来原料，均为聚氯乙烯生产中的副产物和产品，大大降低了生 产费用； ⑤ 本专利技术方法降低了三废处置费用，减少了对环境的危害，同时制备的氯化钙溶液C0D 含量较低，降低了下游用户使用精制处理费用。 【专利附图】【附图说明】 图1为本专利技术方法的工艺流程图。 【具体实施方式】 现结合附图和实施例对本专利技术作进一步的说明，但本专利技术的保护范围不限于此。 实施例1 一种制备低C0D氯化钙溶液的方法，其包括如下步骤： 1)在20L的玻璃反应釜中，将5L电石渣浆与0. 20L次氯酸钠溶液混合，于60°C搅拌反 应30min;所述电石渣浆选自聚氯乙烯乙炔发生工段产生的70°C的新鲜高温电石渣浆，其 氢氧化钙含量为16%，C0D为661mg/L，T0C为298mg/L ;所述次氯酸钠溶液选自烧碱合成工 段尾氯吸收塔产生的废次钠，废次钠的有效氯含量为118g/L，氯酸钠含量为llg/L ; 2) 再缓慢加入3. 90L盐酸，盐酸加入完毕后，此时浆料中氢离子浓度约0. 15mol/L，然 后于85°C搅拌反应25min;所述盐酸选自聚氯乙烯转化工段产生的废盐酸，质量百分比浓 度为20% ; 3) 最后向反应釜中加入0. 13L选自烧碱成品工段、质量百分比浓度为32%的氢氧化钠 溶液，使浆料pH约为9,静置30min，用卧螺离心机过滤浆料，滤液即为低COD氯化钙溶液产 品。 经测定，所得低C0D氯化钙溶液产品中，C0D含量为72mg/L，T0C含量为29mg/L，氯 化钙质量百分数为13%。T0C含量的测定选用T0C测定仪(德国耶拿，型号Multi N/C2100); COD含量的测定参照GB/T11914-89《GB/T 11914本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备低COD氯化钙溶液的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：1）将电石渣浆与过量次氯酸钠溶液混合，于60－70℃搅拌反应30－50min，获得浆料；2）再加入适量盐酸以控制浆料H+浓度为0.1－0.5mol/L，然后于85－93℃搅拌反应25－45min；3）最后加入氢氧化钠溶液以调节步骤2）所得浆料pH为6－9，静置，固液分离，得到低COD氯化钙溶液。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吴肖磊，王闯，王松波，焦高成，刘娟，魏成江，赵豫生，李光辉，
申请(专利权)人：昊华宇航化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：河南;41