保护薄膜制造技术

本发明专利技术提供以聚乳酸系薄膜或薄片为基材的保护薄膜，所述聚乳酸系薄膜或薄片具有在保护薄膜的制造时、加工时、卷绕成卷状时等不会断裂、裂开的撕裂强度，而且在超过100℃的高温下也不会熔化、变形。本发明专利技术的保护薄膜为在基材的至少一个面上具有再剥离性粘合剂层的保护薄膜，该基材由含有聚乳酸(A)的聚乳酸系薄膜或薄片构成，所述聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂强度在至少移动方向(MD方向)上撕裂时为100N/mm以上，加热尺寸变化率在移动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)上均为±3％以内，且加热载荷尺寸变化率在移动方向(MD方向)上为±3％以内。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】保护薄膜
本专利技术涉及保护薄膜(包括薄片)，更详细而言，涉及以聚乳酸系薄膜或薄片为基材的保护薄膜，所述聚乳酸系薄膜或薄片的耐热性优异且耐撕裂性优异，在制造时、加工时不产生断裂、裂开。该保护薄膜可以用于：用来保护汽车车轮的表面的保护薄膜；用来保护液晶显示器等中使用的偏光板、波长板、相位差板、反射片等光学构件或电子部件的表面的保护薄膜；用来保护等离子体显示器面板、CRT的电磁波屏蔽材料等中使用的金属层或金属氧化物层的表面的保护薄膜等。保护薄膜可在不需要的阶段剥离去除。
技术介绍
聚乳酸为来自植物的生物质聚合物，作为代替来自石油的聚合物的树脂而受到关注。聚乳酸为高弹性、高强度的聚合物，但缺乏韧性，耐冲击性、耐撕裂性、柔软性低成为问题。另外，由于结晶化速度慢，因此通常的结晶生长中几乎不进行结晶生长，尽管熔点为170℃左右，但是在玻璃化转变温度的60℃以上的温度下会发生热变形，无法保持薄膜形状，这也是重要的问题。因此，以往为了改善聚乳酸系树脂薄膜的耐热性，提出了若干方法。作为这些问题的对策，提出了通过在聚乳酸中共混软质且具有耐热性的聚合物来进行改善的方法(专利文献1)。另外，提出了在聚乳酸中添加脂肪族聚酯/核壳型橡胶并进行单轴或双轴拉伸的方法(专利文献2)。任一种方法均能够兼顾耐冲击性和耐热性，但是，由于大量共混有来自石油的聚合物、添加剂，因此存在来自植物的成分的比率(生物质度)明显降低的问题。另外，作为对聚乳酸薄膜赋予柔软性和耐热性的技术，提出了对于包含聚乳酸和增塑剂和结晶成核剂的树脂组合物在设置于薄膜成形后的热处理工序中促进结晶化的方案(专利文献3)。但是，该方法中，由于添加增塑剂，因此担心产生渗出，此外，虽然可获得柔软性的改良效果，但是存在缺乏耐撕裂性的改良效果的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006-70224号公报专利文献2：日本特开2009-173715号公报专利文献3：日本特许4699180号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此，本专利技术的目的在于提供以聚乳酸系薄膜或薄片为基材的保护薄膜，所述聚乳酸系薄膜或薄片具有在保护薄膜的制造时、加工时、卷绕成卷状时等不会断裂、裂开的撕裂强度，而且在超过100℃的高温下也不会熔化、变形。用于解决问题的方案本专利技术人等为了达成上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过作为基材使用撕裂强度为一定值以上且加热尺寸变化率(％)及加热载荷尺寸变化率(％)为一定值以内的聚乳酸系树脂薄膜或薄片，能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种保护薄膜，其特征在于，其在基材的至少一个面上具有再剥离性粘合剂层，该基材由含有聚乳酸(A)的聚乳酸系薄膜或薄片构成，所述聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂强度(依据JISK7128-3塑料薄膜及薄片的撕裂强度试验方法-第3部分：直角式撕裂法)在至少移动方向(MD方向)上撕裂时为100N/mm以上，所述聚乳酸系薄膜或薄片在100℃的气氛下保存1分钟时的由下述式(1)求出的加热尺寸变化率在移动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)上均为±3％以内，加热尺寸变化率(％)＝(L2-L1)/L1×100(1)(式(1)中，L1表示试验前的标线长度，L2表示试验后的标线长度)并且，所述聚乳酸系薄膜或薄片在100℃的气氛下在移动方向(MD方向)上施加每1mm2为300g的载荷并保存1分钟时的由下述式(2)求出的加热载荷尺寸变化率在移动方向(MD方向)上为±3％以内，加热载荷尺寸变化率(％)＝(L4-L3)/L3×100(2)(式(2)中，L3表示试验前的标线长度，L4表示试验后的标线长度)。构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以还含有改性剂(E)。另外，构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于该聚乳酸(A)、以聚乳酸(A)与(a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯的重量比为99:1～80:20(前者:后者，后者为(a)的总量)的方式含有(a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯作为该改性剂(E)。构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于该聚乳酸(A)、以含有聚乳酸(A)与(b)颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物的重量比为99:1～80:20(前者:后者)的方式含有(b)颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物作为该改性剂(E)。构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于该聚乳酸(A)、以聚乳酸(A)与(c)软质脂肪族系聚酯的重量比为95:5～60:40(前者:后者)的方式含有(c)软质脂肪族系聚酯作为该改性剂(E)。构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于100重量份聚乳酸(A)(其中，在包含改性剂(E)的情况下为相对于100重量份由聚乳酸(A)和改性剂(E)组成的组合物)还包含0.1～10重量份酸性官能团改性烯烃系聚合物(B)，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物(B)的酸值为10～70mgKOH/g、重均分子量为10000～80000。该酸性官能团改性烯烃系聚合物(B)的酸性官能团可以为酸酐基。构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于100重量份聚乳酸(A)(其中，在包含改性剂(E)的情况下为相对于100重量份由聚乳酸(A)和改性剂(E)组成的组合物)还包含0.5～15重量份氟系聚合物(C)。氟系聚合物(C)可以为四氟乙烯系聚合物。构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于100重量份聚乳酸(A)(其中，在包含改性剂(E)的情况下为相对于100重量份由聚乳酸(A)和改性剂(E)组成的组合物)还含有0.1～15重量份结晶化促进剂(D)。构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以是利用熔融成膜法、例如压延法进行成膜而得到的薄膜或薄片。另外，本专利技术提供一种保护薄膜的制造方法，其特征在于，其将聚乳酸系薄膜或薄片作为基材，所述聚乳酸系薄膜或薄片是使用熔融成膜法将含有聚乳酸(A)的树脂组合物成膜而得到的，所述保护薄膜的制造方法包括以下工序：熔融成膜工序，将树脂组合物熔融成膜；冷却固化工序，在该熔融成膜工序后，将该树脂组合物冷却固化，得到薄膜或薄片；以及结晶化促进工序，在该冷却固化工序后，加热该薄膜或薄片，促进该薄膜或薄片的结晶化，该熔融成膜工序中的树脂温度为该树脂组合物的升温过程中的熔化温度(Tm)-15℃～(Tm)+15℃的范围内，在该结晶化促进工序的至少一部分中，在树脂组合物的升温过程中的结晶化温度(Tc)+10℃～(Tc)+50℃的温度范围内促进该薄膜或薄片的结晶化。该保护薄膜的制造方法可以在该熔融成膜工序后且该冷却固化工序前具有残余应力松弛工序，在该残余应力松弛工序中，将该树脂组合物保持在(Tm)-70℃～(Tm)-20℃的温度范围内。该树脂组合物可以还含有改性剂(E)。该树脂组合物可以相对于该聚乳酸(A)、以聚乳酸(A)与(a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯的重量比为99:1～80:20(前者:后者，后者为(a)的总量)的方式含有(a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯作为该改性剂(E)。该树脂组合物可以相对于该聚乳酸(A)、以聚乳酸(A)与(b)颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物的重量比为99:1～80:20(前者:后者)的方式含有(b)颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物作为该改性剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种保护薄膜，其特征在于，其在基材的至少一个面上具有再剥离性粘合剂层，所述基材由含有聚乳酸(A)的聚乳酸系薄膜或薄片构成，依据JIS K7128‑3塑料薄膜及薄片的撕裂强度试验方法‑第3部分：直角式撕裂法，所述聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂强度在至少移动方向(MD方向)上撕裂时为100N/mm以上，所述聚乳酸系薄膜或薄片在100℃的气氛下保存1分钟时的由下述式(1)求出的加热尺寸变化率在移动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)上均为±3％以内，加热尺寸变化率(％)＝(L2‑L1)/L1×100  (1)式(1)中，L1表示试验前的标线长度，L2表示试验后的标线长度，并且，所述聚乳酸系薄膜或薄片在100℃的气氛下在移动方向(MD方向)上施加每1mm2为300g的载荷并保存1分钟时的由下述式(2)求出的加热载荷尺寸变化率在移动方向(MD方向)上为±3％以内，加热载荷尺寸变化率(％)＝(L4‑L3)/L3×100  (2)式(2)中，L3表示试验前的标线长度，L4表示试验后的标线长度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.02.10 JP 2012-027643;2012.02.10 JP 2012-027641.一种保护薄膜，其特征在于，其在基材的至少一个面上具有再剥离性粘合剂层，该基材由聚乳酸系薄膜或薄片构成，所述聚乳酸系薄膜或薄片含有聚乳酸(A)和改性剂(E)，该聚乳酸系薄膜或薄片是通过包括结晶化促进工序的方法制造的，所述结晶化促进工序是将该薄膜或薄片加热，促进该薄膜或薄片的结晶化的工序，在该结晶化促进工序的至少一部分中包括如下工序：在树脂组合物的升温过程中的结晶化温度(Tc)+10℃～(Tc)+50℃的温度范围内且时间为20～120秒，促进该薄膜或薄片的结晶化，依据JISK7128-3塑料薄膜及薄片的撕裂强度试验方法-第3部分：直角式撕裂法，所述聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂强度在至少移动方向即MD方向上撕裂时为100N/mm以上，所述聚乳酸系薄膜或薄片在100℃的气氛下保存1分钟时的由下述式(1)求出的加热尺寸变化率在移动方向即MD方向、宽度方向即TD方向上均为±3％以内，加热尺寸变化率(％)＝(L2-L1)/L1×100(1)式(1)中，L1表示试验前的标线长度，L2表示试验后的标线长度，并且，所述聚乳酸系薄膜或薄片在100℃的气氛下在移动方向即MD方向上施加每1mm2为300g的载荷并保存1分钟时的由下述式(2)求出的加热载荷尺寸变化率在移动方向即MD方向上为±3％以内，加热载荷尺寸变化率(％)＝(L4-L3)/L3×100(2)式(2)中，L3表示试验前的标线长度，L4表示试验后的标线长度。2.根据权利要求1所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于所述聚乳酸(A)，以聚乳酸(A)与(a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯的重量比、即前者:后者(a)的总量为99:1～80:20的方式含有(a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯作为所述改性剂(E)。3.根据权利要求1或2所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于所述聚乳酸(A)，以聚乳酸(A)与(b)颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物的重量比、即前者:后者为99:1～80:20的方式含有(b)颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物作为所述改性剂(E)。4.根据权利要求1或2所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于所述聚乳酸(A)，以聚乳酸(A)与(c)软质脂肪族系聚酯的重量比、即前者:后者为95:5～60:40的方式含有(c)软质脂肪族系聚酯作为所述改性剂(E)。5.根据权利要求1或2所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于100重量份由聚乳酸(A)和改性剂(E)组成的组合物，还包含0.1～10重量份酸性官能团改性烯烃系聚合物(B)，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物(B)的酸值为10～70mgKOH/g、重均分子量为10000～80000。6.根据权利要求5所述的保护薄膜，其中，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物(B)的酸性官能团为酸酐基。7.根据权利要求1或2所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于100重量份由聚乳酸(A)和改性剂(E)组成的组合物，还包含0.5～15重量份氟系聚合物(C)。8.根据权利要求7所述的保护薄膜，其中，所述氟系聚合物(C)为四氟乙烯系聚合物。9.根据权利要求1或2所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于100重量份由聚乳酸(A)和改性剂(E)组成的组合物，还包含0.1～15重量份结晶化促进剂(D)。10....

【专利技术属性】
技术研发人员：石黑繁树，千田洋毅，吉江里美，关口裕香，林内梨惠，远藤明日香，
申请(专利权)人：日东电工株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP